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第三章 X射线衍射方向 X光与物质的相互作用 X射线波长极短 (0.01~100?)， 1.波的形式 反射 折射 衍射 2.光子形式 与电子、原子核作用 原子核： 当入射光子能量高于1.02MeV时，光子从原 子核旁经过时，在原子核库仑场作用下，光 子转化为一个正电子和一个负电子。 光电效应 康普顿效应 光电子 XPS 电子 特征X射线 俄歇电子 光子 AES 成分分析 电子偶效应 热 反冲电子 相干散射X光 XRD 俄歇效应 干涉与衍射 干涉是相干波的干扰而在屏上出现明暗相间的条纹的现象。 衍射是波绕过与该波波长大小差不多的障碍物的现象。 光的干涉是两个频率相同的相干光波之间的简单叠加，衍射是无数条光波的复杂叠加 3.1 劳厄方程 3.1.1 一维原子列的衍射 光程差 干涉指数H可取0，土1，土2，土3等整数，但它不是无限的。 α1＝β1 0级其实就是反射或透射 3.1.1 一维原子列的衍射 3.1.2 二维衍射 平面投影 3.1.3 三维衍射 三个方程称x射线衍射的劳厄方程，式中H，K,L均为整数，称为衍射线干涉指数。 3.1.4 劳厄方程的讨论 1、单色X光，转动晶体法 2、连续X光，晶体固定 劳厄方程从理论上解决了X射线在晶体中衍射的方向。 3.2 布拉格方程 3.2.1 布拉格方程的导出 晶体＝平行的晶面 + 阵点位置结构基元 晶体的衍射线＝晶面的衍射线叠加 各晶面的衍射线，将会由于各原子衍射线的相互干涉而大部分被抵消，只有其中的一些能够得到加强。 晶面的衍射＝某晶格平面的反射线。 从X射线的粒子性的角度 晶体对X射线的衍射，可视为晶体中某些原子面对X射线的反射。 3.2.1 布拉格方程的导出 2dsinθ= nλ δ= a( cosθ- cosβ)＝nλ n=0时，得θ=?，即是说，当入射角与散射角相等时，一层原子面上所有散射波干涉将会加强。镜面反射。 3.2.2 布拉格定律的讨论 1、晶面反射是选择反射 只有合适的入射角、波长才会有反射（衍射），当入射角变化时一个晶面可能有几个方向的反射。 2、限制条件 在晶体中产生衍射的波长是有限度的。在电磁波的宽阔波长范围里，只有在X射线波长范围内的电磁波才适合探测晶体结构。这个结论可以从布拉格方程中得出。 由于sinθ不能大于1，因此， nλ/2d=sinθ＜1 ,即nλ﹤2d,对衍射而言，n的最小值为1（n=0相当于透射方向上的衍射线束，无法观测）。所以在任何可观测的衍射角下，产生衍射的条件为λ﹤2d。 当X射线波长一定时，晶体中可能参加反射的晶面族也是有限的，它们必须满足d﹥λ/2,即只有那些晶面间距大于入射X射线波长一半的晶面才能发生衍射。我们利用这个关系来判断一定条件下所能出现的衍射数目的多少。 3.2.2 布拉格定律的讨论 3. 干涉面与干涉指数 为了使用方便，常将布拉格方程改写成 HKL晶面不一定是实际的原子面，称为干涉面（衍射面）。HKL称为干涉面（衍射面、反射面）指数，当HKL互为质数时，它就代表一组真实的晶面。这样每一个衍射角和一个衍射指数（衍射面）相对应。 晶体中相互平行的实际晶面其晶面（Miller)指数是相同的. 晶面指数只是指明了晶面的方向。当需要确定其位置（晶面间距）时，通常不消除公约数。 在Ｘ射线衍射图上,面指数为衍射面指数而不是晶面Miller指数. 即（110）的三级衍射为（330）的一级衍射 4. 衍射线方向（位置）与晶体结构的关系 晶胞参数确定了衍射线的位置 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向是晶体面间距d的函数。如果将各晶系的d值代入布拉格方程式，则得： 立方晶系： 四方晶系： 六方晶系： 正交晶系： 从这些关系式可明显地看出，不同晶系的晶体，或者同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射花样是不相同的。由此可见，布拉格方程可以反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化。 晶胞参数确定了衍射线的位置 劳厄方程与布拉格方程的一致性 P98 3.3.1 衍射矢量方程 3.3 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解 思考题 布拉格公式的形式转换？ 倒易矢量具有什么性质？ 3.3 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解 3.3 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解 3.3 衍射矢量方程和厄瓦尔德图解 厄瓦尔德衍射球 所示，作一长度为1/λ 的矢量K0，使其平行于入射光束，取其端点O 为倒易点阵的原点。为什么？ 用矢量K0相同的比例尺作晶体倒易点阵。怎么做？ 在所作的倒点阵中，以矢量K0的起始点C 为圆心，1/λ 为半径作一球， 则晶体HKL 晶面产生衍射的条件是该晶面对应的倒易点HKL(P 点)必须处于该球面上 极限球 若以2/λ