实验十凝固点降低法测摩尔质量.docVIP

实验十 凝固点降低法测摩尔质量 【目的要求】 1. 测定水的凝固点降低值，计算尿素(或蔗糖)的摩尔质量。 2. 掌握溶液凝固点的测定技术，并加深对稀溶液依数性质的理解。 3. 掌握使用方法【实验原理】 当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时，则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点，其降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比。即 ΔTf Tf* － Tf ＝ Kf mB (1) 式中，ΔTf 为凝固点降低值Tf*为纯溶剂的凝固点Tf为溶液的凝固点mB为溶液中溶质B的质量摩尔浓度Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。 若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度为 m×10-3 式中，MB为溶质的。将该式代入(1)式，整理得： MB×10-3 (2) 若已知某溶剂的凝固点降低常数Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔTf，即可根据2)式计算溶质的MB。 显然，全部实验操作归结为凝固点的精确测量其方法是：将溶液逐渐冷却成为过冷溶液，然后通过搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，放出的凝固热使体系温度回升，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变，此固液两相平衡共存的温度，即为溶液的凝固点。本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温采用精密。 从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度f *1－2＋1＝0，冷却曲线形状如图2-10-1(1)所示，水平线段对应着纯溶剂的凝固点。对溶液两相共存时，自由度f *2－2＋1＝1，温度仍可下降，由于溶剂凝固时放出凝固热而使温度回升，并且回升到最高点又开始下降，其冷却曲线如图2-10-1(2)所示，不出现水平线段。由于溶剂析出后，剩余溶液浓度逐渐增大，溶液的凝固点也要逐渐下降，在冷却曲线上得不到温度不变的水平线段。如果溶液的过冷程度不大，可以将温度回升的最高值作为溶液的凝固点；若过冷程度太大，则回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点，严格的做法应作冷却曲线，并按图2-10-1(2)中所示的方法加以校正。 2-10-1 溶剂与溶液的冷却曲线 【仪器】凝固点测定仪1套；) 1台；分析天平；普通温度计(0～50℃1支)；压片机1台；移液管50mL，1支。 ?尿素(A.R.)；蔗糖(A.R.)；粗盐；冰。 【实验步骤】1. 调节调节方法请参阅第第一章温度的测量与控制。 2. 调节寒剂的温度 取适量粗盐与冰水混合，使寒剂温度为2～3℃，在实验过程中不断搅拌并不断补充碎冰，使寒剂保持此温度。3. 溶剂凝固点的测定 仪器装置如图2-10-2所示。用移液管向清洁、干燥的凝固点管内加入mL纯水，并记下水的温度，插入调节好的 先将盛水的凝固点管直接插入寒剂中，上下移动搅棒(勿拉过液面，约每秒钟一次)。使水的温度逐渐降低，当过冷到以后，图2-10-2 凝固点降低装置1-精密数字温差测量仪；2-内管搅棒；3-投料支管； 4-凝固点管；5-空气套管； 7-冰槽； 8-温度计。 要快速搅拌(以搅棒下端擦管底)，幅度要尽可能的小，待温度回升后，恢复原来的搅拌，同时直到温度回升稳定为止，此温度即为水的近似凝固点。取出凝固点管，用手捂住管壁片刻，同时不断搅拌，使管中固体全部熔化，将凝固点管放在空气套管中，缓慢搅拌，使温度逐渐降低，当温度降至近时，自支管加入少量晶种，并快速搅拌(在液体上部)，待温度回升后，再改为缓慢搅拌。直到温度回升到稳定为止，重复测定三次，每次之差不超过0.006℃，三次平均值作为纯水的凝固点。 4. 溶液凝固点的测定 取出凝固点管，如前将管中冰溶化，用压片机将尿素(或蔗糖)压成片，用分析天平精确称重，其量约使凝固点下降0.3℃，自凝固点管的支管加入样品，待全部溶解后，测定溶液的凝固点。测定方法与纯水的相同，先测近似的凝固点，再精确测定，但溶液凝固点是取回升后所达到的最高温度。重复三次，取平均值。 【注意事项】 搅拌速度的控制是做好本实验的关键，每次测定应按要求的速度搅拌，并且测溶剂与溶液凝固点时搅拌条件要完全一致；此外，准确读取温度也是实验的关键所在，应读准至小数点后第三位。 寒剂温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却太慢，过低则测不出正确的凝固点。 纯水过冷度约0.7～1℃(视搅拌快慢)，为了减少过冷度，可加入少量晶种，每次加入晶种大小应尽量一致。 【数据处理】 1. 由水的密度，计算所取水的量WA。 2. 由所得数据计算尿素(或蔗糖)的，并计算与理论值的相对误差。 思考题 1. 为什么要先测近似凝固点？ 2. 根据什么原则考虑加入溶质的量？太多或太少影响如何？ 3. 为什么会产生过冷现象？如何控制过冷