玻璃化转变的频率依赖性.pdfVIP

玻璃化转变的频率依赖性 目的 显示在不同频率下测试时，力学模量和损耗因子在玻璃化转变处如何变化。 样品 固化的KU600 环氧树脂粉末 条件 测试仪器：DMA，剪切样品夹具 样品制备：两个小圆柱体，直径5 mm 、厚1 mm，通过压实细小的 未固化KU600 粉末制成。圆柱体装在剪切样品夹具中，以2 K/min 加热至250°C 固化树脂，然后冷却到室温。 DMA 测试：测试在0.1 、1、10、100 和1000Hz 下进行，以1 K/min 加热速率从70 至180°C。最大力振幅5 N ；最大位移振幅30 μm ； 偏移控制为零。 气氛：静态空气 图1 Figure 1 解释 不同频率下测试的与温度关系的曲线见图1 中。在玻璃化转变区G’ 曲线显示台阶变化，而G”和tan δ 曲线呈现峰。可以观察到，在较 高频率峰移向较高温度。同样清晰的是，在同一频率下测试的G”和 tan δ 曲线的峰值并不在同一温度。由损耗模量测定的玻璃化转变低 于从损耗因子测定的。 如以前所提到的(2.5.3.1 节)，玻璃化转变是一个松驰效应。它源自 协同单元的分子活动性。随着温度升高，协同重排的频率增加。在 低温，这些重排的频率比所用的测试频率低得多。在这种情况下， 样品显得坚硬，因而贮存模量大。在较高温度，协同重排的频率比 测试频率高得多，因而材料显得柔软，贮存模量低。 在测量频率大致等于协同重排频率的温度范围内，在贮存模量上观 察到一个台阶。这时，部分力学能量被消散，它转化成热。这就是 为什么贮存模量的台阶伴随着损耗模量的峰。 玻璃化转变和分子运动频率之间的关系再次反映在被测转变的频率 依赖性中。 计算 玻璃化转变(松驰)的温度和频率依赖性可通过计算不同测试频率下 tanδ 峰最大值的温度来研究。通常，频率的对数对温度的倒数作图 (开尔文) ： 图2. 松驰过程(玻璃化转变)的活化图 由于测试频率大致等于协同重排的平均频率，所以该曲线可被看作松驰过程 的活化图。协同松驰过程如玻璃化转变总是显示本图所示类型的曲线，可由 Vogel-Fulcher 方程描述：   log f  B   f T T 0 V   这里 是高频极限值， 是Vogel 温度，B 是曲率参数。 f 0 TV 这里 是任一参比温度， 是指定给 的参比频率，C 和C 是WLF 常数。 T f T 1 2 r r r 当然，这里的WLF 常数取决于参比值的选择。 两个等式是相互等价的，但更推荐Vogel-Fulcher 的描述，因为少使用一个 参数。   f C (T T ) log  1 r   f C (T T ) r 2 r   结论 玻璃化转变是与频率有关的。在较高频率下，它移至较高温度。测 试频率与协同重排的实际频率有相同的数量级。因为频率和转变温 度之间的非线性关系，所以在较高频率下比较低频率下测得的转变 更宽。当报告由DMA 测定的玻璃化转变温度时，详细说明实验条件 尤其是所用的频率是必不可少的。