大气降水-硝酸盐测定-镉柱还原光度法.pdfVIP

大气降水-硝酸盐测定-镉柱还原 光度法 1 范围 本方法规定了测定大气降水中硝酸盐的镉柱还原法。本方法适用于大气降 水样品中硝酸盐的测定。镉柱还原法最低检出浓度为0.004mg/L，测定范围 为0.01～0.2mg/L 。 2 原理 在pH8～10 的条件下，硝酸盐经镉柱被还原成亚硝酸盐。亚硝酸盐与对氨 基苯磺酸重氮化，再与 N －（1－萘基）－乙二胺盐酸盐偶合，形成红色偶 氮染料，于 540nm 处进行光度测量。经镉柱还原测得的是硝酸盐和亚硝酸 盐的总量，减去不经过镉柱还原而直接测得的亚硝酸盐含量，即可得出硝酸 盐含量 3 试剂 3.1 硝酸盐标准贮备液：1000µg/mL。准确称取1.6306g 硝酸钾（KNO3 ，置干 燥器中干燥24h ），溶于水，并定容到1000mL。 3.2 硝酸盐标准使用液：10µg/mL。准确吸取硝酸盐标准贮备液5.00mL 于500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.3 盐酸溶液：（1+6）。取10mL 盐酸加到60mL 水中，摇匀备用。 3.4 对氨基苯磺酸溶液：10g/L。称取5g 对氨基苯磺酸，溶于350mL （1+6）盐 酸溶液（3.3 ）中，用水稀释到500mL 水。此溶液可稳定数日。 3.5 N －（1－萘基）－乙二胺盐酸盐溶液：1g/L。称取0.5g N －（1－萘基）－乙 二胺盐酸盐溶于500mL 水中，贮存于棕色瓶中，在冰箱里保存。此试剂可稳定 数周。如变成深棕色，应弃去重配。 3.6 氯化铵溶液，20g/100mL 。称取20g 氯化铵溶解于100mL 水中。 3.7 氯化铵溶液：5g/L 。称取0.5g 氯化铵溶解于100mL水中。 3.8 镉汞齐柱的制备；玻璃管底部填小块玻璃棉，管内充满氯化铵溶液（3.7 ）， 慢慢加入镉汞齐填料，使填料达到管的上口部（注意避免在填料中间引起气泡）。 用300～500mL 氯化铵溶液（3.7 ），控制流速为每分钟6~8mL，使其流过新制备 的镉汞齐柱。淋洗结束，管内充一定量的氯化铵溶液（如图1 所示）。 3.9 硝酸溶液：1％（V/V ）。取10mL硝酸于 1000mL水中，摇匀。 3.10 氯化汞溶液：10g/L。称1g 氯化汞，溶于水并稀释到100mL。 图1 镉还原柱 图2 镉还原柱装置（实拍,北京朋利驰科技有限公司提供） 3.11 盐酸溶液：1％（V/V）。取 1mL 盐酸于 100mL 水中，摇匀。 3.22 镉 汞齐柱的再生：倒 出玻璃管中的镉 汞齐填料，用水漂 去悬浮 状物，晾干 。用硝酸溶液（3.9）充分洗涤，然后用蒸馏水洗到中性，晾干， 按 50g 镉粒加 50mL 氯化汞的比例倒入 氯化汞溶液（3.10），搅拌几分钟后，倾去氯化汞溶液，用水洗 3~5 次， 用硝酸溶液（3.9）洗 一次（活化用），立即用水清洗，再用盐酸溶液（3.11）洗一次，并用水 洗至洗出液不含硝酸根离子为止，装柱。 4 仪器 4.1 分光光度计。 4.2 镉还原柱（有商品出售，若不便购买，可按本方法中 3.8 制备）。 5 采样 按 F-HZ-HJ-DQ-0160 “大气降水—样品的采集与保存”执行。 6 操作步骤 6.1 校准曲线的绘制：取 100mL 容量瓶 6 个，分别加入硝酸盐标准使用液 （3.2）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mL，分别加入 2.0mL 氯化铵（3.6）； 用水稀释至刻度，摇匀。将第一份溶液倒入镉还原柱中，控制流速，用 25mL 具 塞比色管接收还原液。弃去开始流出液 30mL。接收随后流出的 25.0mL 还原液， 待显色测定。当溶液流至填料表面时，倒入第二份溶液，按上述步骤继续进行第 二份校准溶液的还原操作。以下类推。 6.2 显色：在上述 25mL 溶液中，分别加入 0.5mL 对氨基苯磺酸溶液（3.4）， 摇匀后，放置2～8min，加 1.0mL N－（1－萘基）－乙二胺盐酸盐溶液（3.5）， 立即摇匀。至少放置 10min，但不要超过 2h。以水作参比，用 10mm 吸收池， 在 540nm 波长处测量吸光度。绘制校准曲线。 6.3 样品测定：根据降水中硝酸盐的含量，吸取 20.0～50.0mL 样品于 100mL