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生物降解塑料PBS聚酯的研究进展 王晓青 北京理工大学 材料科学与工程学院 传统工业的发展满足社会需求，丰富人们生活的同时也伴随着大量的不可降解垃圾的产生以及石油等不可再生资源的耗费 PBS PBS聚酯的缩聚反应是可逆平衡反应，具有平衡常数小、易生成副产物等特点，传统方法得到的聚合物分子量低，无法单独作为塑料使用。由于上述难点，从目前的国内外研究报道来看，基本是在缩聚反应之后通过多种途径进行扩链反应或固相聚合以进一步提高其分子量。本课题组自2000年开展对缩聚型脂肪族聚酯的研究，在催化体系及合成工艺方面做了大量工作，开发出提高分子量的合成新技术，无须进行扩链反应，通过脂肪族二酸、二醇的缩聚反应直接制备出高分子量的生物降解性聚酯，分子量（Mw）可达20-30万，简化了合成工艺，从而降低了成本。在实验室小试的基础上，利用现有的PET工业装置进行了中试放大实验，先后在1500L（1000吨/年）以及6000L（5000吨/年）间歇式生产线上成功进行了PBS的中试放大实验，获得了稳定的中试合成工艺，并批量合成出性能优良的PBS。在此基础上，针对PBS聚酯原料和合成工艺的独特性，对现有聚酯生产线进行改造，设计、制造了PBS聚酯半连续合成装置，以提高生产效率并制备出品质多样化的产品。 二、PBS聚酯的性能 理化性能 PBS聚酯是结晶性聚合物，熔点为1150C。所制备的PBS的小试及中试产物的各项理化性能如表1所示，其综合力学性能达到了普通聚丙烯的水平,与日本昭和高分子公司同类产品Bionolle性能相当。 表1 PBS聚酯的性能 项 目 PBS（小试） PBS（中试） Bionolle PP HDPE LDPE 密度 (g/ml) 1.25 1.25 1.25 0.90 0.95 0.92 熔点 (0C) 115 115 115 170 135 110 玻璃化转变温度 (0C) -30 -30 -30 15 -60 -60 热变形温度 (0C) 96 96 96 110 85 83 结晶度 (%) 35-40 35-40 35-40 55 75 50 拉伸强度 (MPa) 35 36 31 31 27 15 伸长率 (%) 580 430 680 500 650 800 弯曲强度 (MPa) 37 37 35 -- -- 16 弯曲模量 (MPa) 535 530 630 1370 1070 600 生物降解性能 可生物降解性是PBS聚酯的重要性质，目前国际上评价塑料生物降解性能的主要方法是堆肥法，堆肥中含有丰富的微生物源，能在一定程度上宏观反映塑料在自然环境中的生物降解性能。ISO14855-99即“可控堆肥条件下塑料需氧生物降解性及崩解性测定—释放二氧化碳分析检测法”，是接近自然环境的加速方法，各国根据此检测方法建立了相应的标准，如ASTM D5338、DIN V54900及JIS K6950，我国将其等同采用为国标GB/T19277-2003，于2004年2月1日起实施。本课题组根据此检测方法标准，建立起需氧堆肥条件下塑料材料的生物降解性能检测实验室，并于2004年9月首家获得国家实验室认可委员会CNAL的认证资格。 ISO14855-99 /GB/T19277-2003 检测方法是将试样材料与堆肥接种物混合后放入堆肥化容器中，在一定的氧气、温度（58±2(C）、湿度（50-55％）的条件下进行充分的堆肥化，测定材料降解45天后CO2的最终释放量（可延长至6个月），用实际的CO2释放量与其理论最大放出量的比值来表示材料的生物降解率。检测参照物为粒径小于20μm的纤维素，只有当参照物45天后降解率大于70％时该试验有效。据此方法，测定PBS聚酯的降解曲线如图1所示，降解45天后，PBS聚酯的生物降解率超过60%，而纤维素的降解率为76%，说明该实验数据有效。 加工性能 PBS聚酯的熔点、力学强度与聚烯烃PE、PP接近，另一方面又具有聚酯的特性，如熔体强度较低与PET相近，高温下易氧化降解且易受水分影响等。根据PBS聚酯的性能特点，在通用的塑料加工设备上，对其成型加工工艺，如挤出、注塑、吸塑及吹塑等进行了研究。研究表明PBS聚酯可以通过通用的加工工艺制成各种制品，满足不同应用领域的需要。对于挤出、注塑、吹膜及吸塑等加工工艺，PBS材料具有良好的适应性，对设备和工艺没有特殊的要求，可在通用聚烯烃的成型加工设备上进行加工，图2展示了PBS聚酯的各类成型加工制品。由PBS树脂制成的包装膜、购物袋、餐盒、托盘以及手机内包装等制品均能达到使用要求。 a b c 图2 PBS聚酯的成型加