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28 北京明尼克分析仪器设备中心 2012-1-16 分析1.3丁二烯中的痕量烃杂质 分析柱：Rt®-Alumina BOND/MAPD PLOT柱 摘要 定性和定量分析1,3-丁二烯中的杂质烃是合成橡胶中品质的重要指标。标准的方法是使用氧化铝PLOT柱，对低分子量 烃分别极佳，但是对极性强的烃类灵敏度较差。本文介绍的Rt®-Alumina BOND/MAPD PLOT柱不仅用于分离一般甲基 乙炔，丙二烯等低极性成分，同时也适用于分离4- 乙烯基环己烯。这是高分子量杂质，一般是需要另外一个色谱柱加以 分析。按照色谱的温度范围，使用宽范围的程序升温，可以一次就将4- 乙烯基环己烯和1,3丁二烯中一般的低分子量的 杂质分析完毕。 引言 1,3-丁二烯是石脑油蒸汽裂化的异构产物。1,3-丁二烯纯化前存在大量其他C4异丁烯异构体。在纯化中，除 了要除去C4异构体以外，在1,3-丁二烯中不能有丙二烯存在，它会影响催化的聚合反应。GC的氧化铝PLOT 柱是最常用的分析工具。但是对痕量的极性烃类杂质检测存在问题。取决于氧化铝表面的去活状况。 氧化铝柱对饱和和不饱和会发烃具有很高的保留选择特性，但是对于极性组分 （如甲基乙炔，丙二烯）的响 应值和重复性却不好。常用氯化钾和硫酸钠来钝化氧化铝吸附剂表面的活性，但是甲基乙炔/丙二烯（MAPD） 的钝化对痕量烃更加有效。本文是用一根Rt®-Alumina BOND/MAPD PLOT 柱分析原料丁二烯和成品丁二 烯以评价色谱柱对高低分子量极性杂质的性能。这个色谱柱除了使用 MAPD 钝化以外，其工作的温度范围 比其他的MAPD 柱高。这样可以适用于更高分子量的杂质分析。 实例 分析对象是原料丁二烯和成品丁二烯，使用的色谱柱为 50 m x 0.53 mm ID x 10 μm Rt®-Alumina BOND/MAPD PLOT 柱 (cat.# MNK120382)，仪器为Agilent 5890 GC，10 μL 分流进样器，进样器温度 200 °C，分流速率 100 mL/min 。载气为 He，140kPa。对于原料丁二烯和成品丁二烯的程序升温程序不 同。对原料丁二烯为：在70 °C 保持 5 分钟，然后按照10 °C/min 的升温速率升温到200 °C。对于 成品丁二烯为：在 70 °C 保持 5 分钟，然后按照10 °C/min 的升温速率升温到 250 °C 并保持 5 分 钟。两者的检测器结为FID， 200 °C。 结果和讨论 用Rt®-Alumina BOND/MAPD PLOT 柱分析 1,3-丁二烯中的极性杂质烃得到很好的分辨和响应值 （图1）。色谱柱 对极性杂质具有高度的惰性，对C4 杂质分辩好，对甲基乙炔和丙二烯也具有很好的分辨率。在这个分析中，还可以分 辨出丙烷和1,2 丁二烯。 图1 用Rt®-Alumina BOND/MAPD PLOT 柱分析原料 1,3-丁二烯。由于氧化铝便面的钝化，对 丙二烯和甲基乙炔极性杂质烃也有很好的分离 峰 1 异丁烷 2 正丁烷 3 丙二烯 4 trans-2-丁烯 5 1-丁烯 6 异丁烯 7 cis-2-丁烯 8 异戊烷 9 n-戊烷 10 1,2-丁二烯 11 1,3-丁二烯 12 甲基乙炔 (MNK120382) (MNK121316) 北京明尼克分析仪器设备中心 Beijing Mingnike Analytical Instrument Equipment Center 地 址：北京市朝阳区望京西园222 号星源国际D座1503 室