一步电沉积制备交联型有机无机生物杂化膜构筑双酶传感器的研究.pdfVIP

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 7 期 : 640 ~ 645 SCIENCE IN CHINA PRESS 一步电沉积制备交联型有机-无机生物杂化膜构筑 双酶传感器的研究 * 李峰, 王振, 冯艳 生态化工教育部重点实验室, 青岛科技大学化学与分子工程学院, 青岛 266042 * 通讯作者, E-mail: lifeng@ 收稿日期：2009-04-21; 接受日期：2009-05-05 摘要 利用一步电沉积法, 以含有环氧基团的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷 关键词 (GPTMS)为无机杂化试剂和功能性交联试剂, 通过壳聚糖(Chitosan, CS)、辣根过 壳聚糖 氧化物酶(HRP)和葡萄糖氧化酶(GOD)分子中-NH2 与环氧基团的反应, 在金电极 γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷 表面原位制备交联型有机-无机生物杂化膜, 得到共固定HRP和GOD 的新型双酶 葡萄糖 生物传感器 生物传感器. 实验证实了这种有机-无机生物杂化膜在不同酸、碱条件下都具有 高的稳定性和耐用性, 克服了CS酸溶的不足, 从而扩大了其使用范围. 在葡萄 糖检测中, 交联型双酶传感器HRP-GOD/GPTMS/CS/Au 比无交联的双酶传 感器 HRP-GOD/CS/Au 具有更高的灵敏度、更宽的线性范围, 其线性范围为 1 μmol/L ~ 351 μmol/L, 检测限为0.3 μmol/L. 1 引言 将无机材料的稳定性和机械强度引入到CS 中, 通过两种或多种材料的功能复合、性能互补和优 制备有机-无机杂化材料是近年来研究的热点. 最近, 化, 制备性能优良的杂化材料是现代材料发展的趋 基于壳聚糖的有机-无机杂化材料已被作为功能性生 [6~8] [6] 势. 有机-无机杂化材料是杂化材料的一个新领域, 物材料广泛应用于酶的固定化 . Wang等 将壳聚 兼具无机材料高的稳定性和有机材料的功能性, 具 糖与四乙氧基硅烷进行杂化, 形成一种多孔的有机- [1] 无机杂化材料, 并用于玻碳电极表面HRP 的固定化. 有巨大的应用潜力 . 壳聚糖(聚(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡聚糖, Chi- Liu和shirosaki等[9~11]利用CS 与含有环氧基团的γ-环 tosan, CS), 是天然类多糖甲壳素经部分脱乙酰化后 氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS) 的共价反应, 通 得到的直链大分子生物多糖. 作为来源丰富、廉价易 过溶胶-凝胶反应制备了交联型有机-无机杂化材料. 得的天然高分子材料, CS具有良好的生物相容性. 此 在上述溶胶-凝胶过程中CS 的共价交联与无机网络的 外, CS分子中丰富的氨基和羟基使其具有较强的亲 引入一步完成：CS链上的氨基与硅氧烷分子中的环 水性, 并易于衍生化[2~5]. 将CS材料用于构筑生物传 氧基团共价结合, 同时硅氧烷水解、缩合形成无机网 感器的研究非常活跃. 然而, 壳聚糖易溶解于酸或酸 络结构. 所得交联型有机-无机杂化材料具有高的稳 性水溶液, 这在很大程度上限制了CS材料的推广应 定性和生物相容性. 用[5].