基于D,L2丙交酯开环聚合制备具有自分散能力的毛发状聚合物….pdfVIP

Vo l. 28 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 6 2 0 0 7 年 6 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 1189 ～1193 　 基于 D , L 丙交酯开环聚合制备具有自分散 能力的毛发状聚合物微球 王 　芳 , 汪长春 (复旦大学高分子科学系 , 聚合物分子工程教育部重点实验室 , 上海 200433) 摘要 　通过无皂乳液聚合法制备了单分散苯乙烯与 甲基丙烯酸羟 乙酯共聚的交联微球 [ po ly ( StcoHE MA ) ] , 利用其活性羟基 , 引发 D , L 丙交酯单体的开环聚合 , 制备出一种新型的疏水性毛发状微球 , 并用扫 描电子显微镜 、红外光谱及热失重分析等技术表征微球结构. 结果表明 , 采用此方法不但能够成功地制备出 一系列具有不同壳层厚度的疏水性毛发状聚合物微球 , 而且随着 D , L 丙交酯单体用量的增加 , 微球在有机 溶剂中的分散能力显著提高. 实验结果证明 , 该方法是一种在聚合物微球表面生成高效 、可控接枝疏水性大 分子链的新方法. 关键词 　疏水性毛发状微球 ; D , L 丙交酯 ; 开环聚合 ; 分散性 ; 接枝率 中图分类号 　O63 1　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2007) 近年来 , 对微球进行表面修饰和改性的研究较为活跃 [ 1 ] . 其中 , 在微球表面接枝聚合物链可以形 成具有特殊功能的聚合物壳层 , 使聚合物微球具有更好的相容性及加工性 , 因而受到广泛关注 [ 2 ] . 由 于疏水性毛发状微球壳层的毛发状链可以在有机溶剂中自由伸展 , 所以该类微球在有机溶剂中分散 良 好 , 可在涂料中作为流动控制剂使用 [ 3 ] . 在微球表面接枝聚合物通常有两种途径 : ( 1) “grafting to ”法 , 是指具有反应性官能团的聚合物通过物理吸附或化学反应键合到基材表面 [ 4 ] ; ( 2 ) “grafting from ”法 , 是指通过各种途径在基材表面引入具有引发能力的分子 , 进而引发单体在其表面聚合 , 形成功能性的 ( ) [ 5 ] 聚合物壳层 , 即采用表面引发聚合反应 Su rface in itiated po lym erization , SIP 来实施 . 采用第一种方 法 , 由于空间位阻效应 , 合成的产物接枝密度较低. 而采用第二种方法 , 则可以在粒子表面获得分子 量大 、接枝密度高的聚合物刷. 因此 , 表面引发聚合反应作为一种新的聚合反应方式在材料的表面改 性中具有十分广阔的开发和应用前景 [ 6 ] . 目前 , 此类聚合反应大部分都是在无机粒子或无机微球表面进行的. R ühe等 [ 7 ] 利用传统的自由基 聚合方法 , 成功地在硅胶粒子表面引发了苯乙烯的聚合反应. 相对于传统的自由基聚合 、活性 自由基 聚合 [ 8 ] 、阴离子聚合 [ 9 ] 、阳离子聚合 [ 10 ] 、基团转移聚合 [ 11 ] 和开环聚合 [ 12 ] , 表面引发的 “活性 ”聚合则 具有结构可控 、端基功能化以及产物均一等优点. 相对于无机粒子而言 , 对聚合物微球的表面进行修 饰和改性则困难得多 , 这是由于在有机溶剂中 , 聚合物微球