可控形貌的双金属纳米晶催化剂的研究进展.pdfVIP

第28卷 第5期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.28 No.5 摇 2013年10月 UNIVERSITY CHEMISTRY Oct.2013 摇 可控形貌的双金属纳米晶催化剂的研究进展* 张治平摇 张亚文** (北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室摇 北京 100871) 摇 摇 摘要摇 本文在简要介绍双金属纳米晶的结构类型的基础上,总结了近年来所发展的控制双金属纳米晶 形貌的主要合成方法,并探讨了它们在燃料电池以及固液气催化反应中的应用前景。 摇 摇 关键词摇 双金属摇 纳米结构摇 形貌控制摇 液相合成摇 催化反应性 摇 摇 随着经济的快速发展和人们生活水平的提高,绿色环保、高效节能正成为一种衡量社会是否能可持 续健康发展的指标。 多相催化剂与均相催化剂相比,具有高循环利用率和回收时能量的低消耗,因而在 绿色化学、环境修复、生物质的高效转化、可再生新能源开发等领域日益引起人们的广泛研究兴趣。 金 属纳米催化剂,尤其是那些对反应物和产物具有适中的吸附脱附能力的贵金属,在环境污染治理、燃料 电池、精细有机合成等多相催化反应中扮演极其重要的角色。 比如,贵金属铂族元素(如Pt、Pd、Rh)是 治理汽车尾气污染的三效催化剂中的活性金属成分,它们用于将废气中的CO和碳氢化合物氧化成二 [1] 氧化碳、氮氧化物还原成氮气等 。 但是贵金属在地壳中的丰度非常低,因此储量极其有限。近20 年 来,如何在减少贵金属用量的同时,保持甚至提高贵金属催化剂的性能以及循环利用效率成为一个研究 的焦点。 其中,将地壳中丰度较高、价格便宜的过渡金属引入到贵金属中,从而组成双金属纳米催化剂 [2鄄6] 是解决贵金属的部分替代和减量化使用问题的一种可行方案 。 摇 摇 由两种不同金属组成的纳米催化剂因拥有优异的催化性能和较为廉价的成本,正成为无机化学、纳 米科学、催化化学等多学科领域的交叉研究的一个前沿基础课题。 由于双金属具有二组分的共同能带, 因此,通过改变合金的组成,能够连续地改变颗粒表面的电子结构和几何构型;通过调节金属的d带位 置与Fermi能级之间的距离,能够改变纳米颗粒对反应物和生成物的吸附能力,进而影响催化剂的活 [4] 性、选择性和稳定性等 。 例如,Pt 常用作甲醇燃料电池的阳极催化剂,然而甲醇氧化过程中生成的 CO在Pt上的吸附能力很强,使得Pt上的活性位点减少,从而影响了甲醇的进一步催化氧化。 2011年, [5] 孙守恒课题组指出Pt鄄Pd合金纳米多面体体系拥有催化甲醇氧化(MOR)的双功能活性位点 。 当在 Pt纳米颗粒中引入Pd 时,Pd 能促进水的解离形成Pd鄄OH,Pt则催化甲醇氧化生成Pt鄄CO。 Pd鄄OH 与 Pt鄄CO相互作用从而氧化生成 CO ,并释放出Pt 的活性位点,进而使得 MOR 催化反应持续进行。 2 Sung Jong Yoo课题组在2012 年报道了铂基双金属纳米催化剂 Pt M 在氧气还原反应(ORR)中的应 3 [6] 用 ,并指出催化活性存在下列关系:PtPt ZrPt CoPt NiPt Y。 在Pt Y 体系中,Y 的电负性比Pt 的 3 3 3 3 3 * 基金资助:国家自然科学基金项目(No20871006) ** 通讯联系人,E鄄mail:ywzhang@pku.edu.cn 4 大 学 化