呋喃丙烯酸的制备之理论知识（二）.pdfVIP

呋喃丙烯酸的制备之理论知识 （二） *呋喃及糠醛的重要性质 （1）呋喃的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制；呋喃的卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行；呋喃的硝化反应不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝 酸酯(CH COONO )作硝化试剂，在低温下进行；呋喃的磺化反应不能用浓硫酸磺化，要用特殊 3 2 的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物进行磺化。 （2）加氢反应  H ，Nior Pd  2  四氢呋喃 （THF） O  O  四氢呋喃是一种重要的有机化工及精细化工原料， 广泛应用于树脂溶剂 （磁带涂层、 PVC 表面涂层、清洗 PVC 反应器、脱除 PVC 薄膜、玻璃纸涂层、塑料印刷油墨、热塑性聚氨酯涂 层）；反应溶剂（格式试剂、烷基碱金属化合物和芳基碱金属化合物、氢化铝和氢化硼、甾 族化合物和大分子有机聚合物）；化学中间产物 （聚合生成 PTMEG、天然气加味剂 ）；色谱溶 剂（凝胶渗透色谱法 ） （3）呋喃的共轭双烯性质 在呋喃中，由于氮原子电负性较大，具有共轭双烯的性质，可以与亲二烯体迅速起起狄 尔斯-阿德尔反应。  O  O o  O  +  O  30 C  O  O  （4）糠醛（α- 呋喃甲醛） o 糠醛为无色液体， 沸点 162 C， 糠醛由农副产品如甘蔗杂渣、 花生壳、 高粱杆、 棉子壳…… 用稀酸加热蒸煮制取。制备路线如下：  HO  CH  CH  OH  3~5%H SO  稀 H SO  2  4  2  4  (C H O )n  CH  CH  CHO  5  8  4  2  水蒸气  O  CHO  OH  OH  多聚戊糖 戊糖 糠醛 （5）糠醛的歧化反应 浓碱  ＋  O  CHO  O  COOH  O  CH OH  2  （6）糠醛的羟醛缩合放映（α-H 反应 ）  稀碱  +  CH CHO  3  O  CHO  O  CH  CHCHO  羟醛缩合反应是指在稀碱或稀酸催化下，两个含 α-H 的醛酮分子发生缩合反应，结果 生成 β-羟基醛酮，该反应即由此得名。含 α-H 的醛，在稀碱条件下，能起羟醛缩合反应， 缩合产物受热