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MgO-PSZ固体电解质导电性质的研究1 张艳红，李福燊，张文，李丽芬 北京科技大学无机非金属材料系，(北京 100083) E-mail: lifsh_ustb@163.com 摘 要：利用交流阻抗谱法测定了 8mol%MgO 部分稳定氧化锆的总电导率，同时采用电镀 的方法制备了离子阻塞电极，并利用Wagner 极化法测定了电子电导率。对制备的试样进行 的扫描电子显微镜分析和试验数据表明，采用电镀法制备的阻塞电极与MgO-PSZ 结合紧密， 能有效地阻塞氧离子流。 关键词：电导率，阻塞电极，电子迁移数，电镀 1.引 言 除了离子电导外，在一定条件下，许多固体电解质都会表现出明显的电子导电性质，而 在实际应用中又往往忽略了电子导电的影响，这势必会影响将其作为固体电解质组成电池时 [1-2] 电动势的准确测量 。电子电导率本身是固体电解质的一个重要性质，通过它还可以获取 诸如电子或离子迁移数等固体电解质的其它重要性质参量，因此准确测定固体电解质的电子 [3] 电导率有着重要的意义。虽然电子电导率的测定原理并不复杂 ，但由于氧离子阻塞电极的 制作在实验技术上存在一定难度，故而对氧离子固体电解质电子电导率的测定鲜有报道。本 文利用交流阻抗谱法测定了MgO-PSZ 固体电解质的总电导率，同时采用电镀的方法制备了 氧离子阻塞电极，利用Wagner 极化法测定了它的电子电导率，并计算出了它的电子迁移数。 2 ． 实 验 2.1 MgO-PSZ 试样总电导率( σ ) 的测量 total 采用8mol%MgO 稳定的ZrO (MgO-PSZ) 为固体电解质材料。将MgO-PSZ 粉料在4MPa 2 的压力下压制成厚度为1mm 左右、直径为 10mm 左右的圆片，在 1550℃恒温烧结3 小时。 将烧结好的MgO-PSZ 陶瓷片表面磨平、抛光，用无水乙醇清洗干净，并准确测量其厚度和 直径。再在试样的两面分别均匀涂上铂浆，粘上铂丝，在800℃下恒温30min ，即可得到待 测试样。 将待测试样放在带有两根导线的氧化铝托片上，并把试样的两根铂丝分别焊在两根导线 上(如图 1)。两导线再与电化学工作站(chi660A)相连，用FP93 控温仪控温(如图2 所示) 。选 本课题得到国家自然科学基金和教育部高等学校博士学科点专项科研基金(20020008003)资助 1 用交流阻抗测量程序，从 600℃开始测量，每间隔50℃测一次，逐渐升至900℃。测得的电 阻值要减去空白实验测定的导线电阻值。 图1. 试样组装示意图 图2. 试验装置示意图 Fig.1. Schematic illustration of Fig. 2. Schematic illustration of an a sample ’s assembly experimental device 2.2 MgO-PSZ 试样电子电导率( σ) 的测量 e 2.2.1 氧离子阻塞电极法测电子电导的原理 根据公式σ = σ + σ，测量氧离子导体的电子电导，需采用氧离子阻塞电极(氧离子 total ion e 不可逆电极)来阻断氧离子的传导。测量时，在两电极上加入一个低于导体分解电压的电势， 阻塞电极为负，另一氧离子可逆电极为正，则阻塞电极界面上原有的氧离子将通过样品迁移 至正极被抽出，但因氧离子阻塞电极没有氧离子源，所以离子流逐渐下降，当电位梯度产生 的离子流和因浓度梯度引起的反向化