第三章酸碱滴定.pptVIP

? 一、酸碱质子理论 1. 几个概念 酸：凡能给出质子的物质是酸，如HCl、HAc、NH4+、HPO42-等； 碱：凡能接受质子的物质是碱，如Cl-、Ac-、NH3、PO43-等。 共轭酸碱对：酸失去质子后变成相应的共轭碱；而碱接受质子后变成相应的共轭酸。 如下式表示： 碱 质子 酸 HB+-B称为共轭酸碱对 酸碱反应实质上是两个共轭酸碱对之间的质子的传递反应，其通式为： 其中酸1与碱1为共轭酸碱对； 酸2与碱2为共轭酸碱对。 3. 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系 ①以一元弱酸在水中的离解 HA + H2O = H3O+ + A- HA的共轭碱A-在水溶液中的离解 即Ka·Kb=Kw 或 pKa+ pKb= pKw=14 由此可见： 最强的共轭酸HnA 的Ka1对应着最弱的碱Hn-1A- 的Kbn ； 最强的碱An- 的Kb1对应着最弱的酸 HAn-1 的Kan 。 二、酸度对溶液中型体分布的影响 1. 酸的浓度和酸度 酸的浓度：即酸的分析浓度，是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，包括已离解的酸和未离解的酸的浓度，用c酸表示，指总浓度。 平衡浓度：达平衡时，某种型体的浓度，用ceq(某酸)表示，or [某酸] 表示。 酸度：溶液中的氢离子的平衡浓度[H+]或ceq(H+) ，当其值1mol?L-1时，常用pH表示 可以看出： 当[H+]=Ka 即pH=pKa时，δHAc =δAc- = 0.50 [H+]↑,δHB↑ ，δB↓ δ只与 [H+] 及 Ka 有关，而与其总浓度 c 无关。 参见p60图3-1 ②多元弱酸溶液中各型体的分布系数 以二元弱酸H2A为例，推导： 同理： ③一元弱碱溶液中各型体的分布系数，以NH3为例 NH3 + H2O OH— + NH4+ ④多元弱碱溶液中各型体的分布系数 ②多元酸溶液 以草酸H2C2O4为例，其δ- pH曲线见P61图3-2。 [H+]↓，pH↑, δ (H2C2O4) ↓ δ (HC2O4- ) 有一极大值，且 [H+]=√Ka1Ka2，即pH=1/2(pKa1+ pKa2)时 δ (HC2O4- ) 最大 [H+]↓，pH↑, δ (C2O42-) ↑ 三、质子条件式（不讲）四、酸碱溶液中pH值的计算 （1）一元弱酸（碱）溶液pH值的计算 1.一元弱酸溶液(HB) 若又有cKa≥20KW，则KW与Ka(c-[H+])相比可忽 ①若c/Ka500， 且cKa≥20KW ②若c/Ka≥500，则α=√Ka/c小， [HB] ≈c，且cKa20KW ③若c/Ka≥500，且cKa≥20KW，则 2.一元弱碱溶液(B)  用与计算一元弱酸溶液pH值相同的方法可以导出，计算一元弱碱溶液[OH-]的精确式、近似式和最简式。 不同之处： [H+] [OH-] Ka Kb 精确式： 近似式： 最简式： 例题：计算浓度为0.10mol?L-1的NH3?H2O溶液  的pH。 解： ( 2 ) 多元弱酸（碱）溶液pH值的计算 1.多元弱酸溶液 (如H2B) 一般情况下，Ka1》Ka2 》KW ，∴可忽略第二步离解及水的离解，即[H+]= [HB-]， [H2B]= c－ [H+] ①先由Ka1/Ka2＞101.6 Ka1》Ka2 ∴可按一元弱酸 ②再看c/Ka1≥500？、cKa1≥20KW？ a. c/Ka1≥500、cKa1≥20KW b. c/Ka1 ≥500、 cKa120KW c. c/Ka1500、cKa1≥20KW 2.多元弱碱溶液 (如Na2CO3、 Na3PO4等) 可做类似多元弱酸的分析处理 只是：[H+] [OH-] Ka Kb （3）两性物质溶液pH值的计算 两性物质在溶液中既起酸的作用又起碱的作用，较重要的两性物质有多元酸的酸式盐NaHA(如NaHCO3、 Na2HPO4 、 NaH2PO4等)、弱酸弱碱盐和氨基酸。 1. 酸式盐：如浓度为c（mol?L-1）的NaHA 精确式见P67 式3-16 一般情况下