新型生物工程橡胶的设计和制备论文.docVIP

本文由yurong1125贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 ３０８ 第１５届中国轮胎技术研讨会论文集 新型生物工程橡胶的设计和制备 张立群ｈ２，雷丽娟１ （１．北京化工大学北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室，北京 进制备技术与应用科学教育部重点实验室，北京 １０００２９） ｌｏ００２９，２．北京化工大学纳米材料先 摘要：石油资源的紧缺和石油价格的持续攀升直接影响化工产品的生产．为应对化石资源危机对橡胶工业的冲 击，首次提出生物工程橡胶的概念，并对其内涵进行了阐述。采用熔融缩聚的方法合成了一系列新型的生物工程橡 胶．用傅立叶转换红外光谱对其进行了结构表征Ｉ凝胶渗透色谱测试表明共聚酯具有较高的相对分子质量Ｉ差示扫描 量热测试表明其玻璃化温度远低于室温；物理性能和吸水性能测试表明合成的生物工程橡胶具有优异的物理性能和 良好的环境稳定性。 关键词：生物工程橡胶｝熔融缩聚Ｉ共聚酯；环境稳定性 化学工业的发展高度依赖于化石资源［１］，现 在约９５％的化学品都是通过石化途径生产的。 据国际橡胶研究组织（ＩＲＳＧ）最近发布的２００７年 橡胶消费量数据显示，２００７年橡胶的总消费量增 长约６．２％，达到２ ２９３万ｔ。其中，ＮＲ的耗用量 大约增长５．６％，达９７３万ｔ；ＳＲ的耗用量增长 ６．６％，连续第２年保持高增长率，达到１ ３１９万ｔ。 毫无疑问的是，生产这些ＳＲ的原料基本上都是 来源于化石资源的。近年来，石油资源的紧缺和 持续攀升的石油价格对化工行业造成了很大的冲 击。丰富的生物资源被认为是绿色化工原料的未 来出路［２］，越来越多的化工产品可通过生物资源 得到，其中包括１，３一丙二醇、１，４一丁二醇等常用的 化学原料［３］。 本研究的目的就是以不依赖于化石资源的单 体为原料设计合成一种新型的生物工程橡胶（Ｂｉｏ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 或未补强）具有与传统ＳＲ相比拟的理想的物理 性能，可以适合于多方面的工程应用。因此，本 研究选用１，３一丙二醇、１，４一丁二醇、癸二酸和衣 康酸４种单体为原料，首先采用熔融缩聚的方法 合成了分子链中含有不饱和双键的高相对分子质 量聚（癸二酸／衣康酸／丙二醇／丁二醇）共聚酯 （ＰＢＰＳＩ），同时添加纳米白炭黑进行补强，进而采 用硫化剂ＤＣＰ对所合成的共聚酯进行热化学交 联，得到了物理性能优异的新型生物工程橡胶。 本工作对共聚酯ＰＢＰＳＩ进行了相对分子质量的 测试和结构的表征，并且对ＰＢＰＳＩ／纳米白炭黑复 合材料的物理性能、吸水性能和水稳定性能进行 了考察。 ｌ 实验 １．１主要原材料 １，４一丁二醇和１，３一丙二醇，质量分数不小于 ｏ．９９（气相色谱），德国Ｒｉｅｄｅｌ—ｄｅ Ｈａｅｎ公司产品， 减压蒸馏后使用。衣康酸，质量分数不小于Ｏ．９９， 瑞士Ｆｌｕｋａ公司产品。癸二酸，分析纯，质量分数 不小于ｏ．９９，天津光复试剂研究所产品。钛酸四 丁酯，质量分数不小于Ｏ．９８；对苯二酚，分析纯， 质量分数不小于ｏ．９９，国药集团化学试剂公司产 品。三氯甲烷，分析纯，质量分数为ｏ．９９；甲醇， 分析纯，质量分数为ｏ．９９５，北京化工厂产品。 Ｒｕｂｂｅｒ），以解决化石资源危机对橡 胶工业的冲击。本文首次提出了生物工程橡胶应 该具备的４个基本条件：（１）所用原料不依靠于化 石资源，最好可以通过可再生的生物资源制备，单 体容易获得，价格便宜；（２）通过化学合成或者生 物合成的这些弹性体应当具良好的环境稳定性， 例如较低的吸水率和非常低的降解速率；（３）合成 弹性体的加工采用传统的橡胶加工工艺，例如混 合、模压和硫化等工艺；（４）合成弹性体（包括补强 张立群等．新型生物工程橡胶的设计和制备 ３０９ １．２试样制备 （１）共聚酯的合成 ＰＢＰＳＩ通过酯化和缩聚两步法合成。以衣康 酸／癸二酸质量比为１５／８５的共聚酯ＰＢＰＳＩ的合 成过程为例描述如下：首先，１，４一丁二醇（０．１１ ｍ０１）、１，３一丙二醇（０．１１ ｍ０１）、癸二酸（Ｏ．１７ ｍ０１） 和衣康酸（０．０３ ｍ０１）以总醇酸比为１．１／１的比 例加入到一个装有机械搅拌、氮气入口和冷凝管 的１００ ｍＬ的三口圆底烧瓶中，在氮气保护，１９０ 生。第２个阶段，在反应混合物中加入质量分数 为Ｏ．ｏｏＯ ５的催化剂ＴＢＴ和质量分数为０．０００ ３ 的对苯二酚，逐渐减压至１ ｋＰａ并升高温度至２２０ ℃，反应约４ ｈ后停止反应。反应产物用三氯甲烷 溶解，然后用冷的甲醇沉淀，沉淀物在４０℃的真空 干燥箱中烘干