固体催化剂的研究方法第十六章电化学催化中的激光拉曼光谱法上.pdfVIP

石 　　油 　　化 　　工 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　 　 4·88 · PETROCHEMICAL TECHNOLO GY 2002 年第 31 卷第 6 期 讲 　座 固体催化剂的研究方法 ( ) 第十六章　电化学催化中的激光拉曼光谱法 上 任 　斌 , 田中群 (厦门大学 化学系 固体表面物理化学国家重点实验室 ,福建 厦门 361005) ( ) - 29 - 2 - 1 　　拉曼光谱是一种散射光谱 , 以单色性很好的激光作为光 散射截面通常仅有 甚至低于 10 cm sr ,若使用常规 ( ) 的激光拉曼谱仪检测表面单分子层的物种 ,其拉曼信号强度 源 ,广泛用于原位 in - situ 研究各种固 - 液 、固 - 气和固 - ( ) 一般低于 1 光子计数/ s ( 即常规谱仪的检测限) [ 2 ] 。1973 年 , 固界面体系 ,从分子水平上深入表征各种表面 界面 的结构 ( ) Fleischmann 等[ 3 ] 首次将拉曼光谱应用于电化学研究 ,研究 和过程 ,如 ,鉴别分子 离子 在表面的键合 、构型和取向以及 材料的表面结构等 。在研究高比表面积和低透射率的粗糙 了薄膜电极上的金属氧化物和金属 卤化物 ,如在沉积于 Pt 电极上的汞珠表面所产生的 Hg Cl 、Hg Br 和 HgO 薄膜 。 或多孔电极体系方面 ,拉曼光谱 比其它光谱技术更具有优 2 2 2 2 势 ,其最大的缺点是检测灵敏度非常低 。在电化学研究中该 由于这些汞的化合物是非常强的拉曼散射体 ,故能获得足够 ( 缺点尤为突出 ,因为典型的电化学体系是由固 - 液两个凝聚 强的拉曼信号 ,从而证明了利用拉曼光谱研究薄膜 包括催 ) 相组成的 ,表面物种信号往往会被液相里的大量相同物种的 化剂 电极结构的可行性 。 信号所掩盖 。因而 ,与红外光谱技术比较 ,拉曼光谱尽管使 电化学拉曼光谱最具突破性的进展当属实现了电极/ 电 ( ) [ 4 ] 用激光作为光源 ,其检测灵敏度仍然较低 ,所以成功地用拉 解质界面的 亚 单层吸附物种的研究 。Fleischmann 等 于 曼光谱研究电催化体系的例子还较少 。近年来人们利用表 1974 年对光滑银电极表面进行粗糙化处理后 ,首次获得吸