天然气三一段纯氧转化制甲醇节气增产减排C02 工艺实践与发展.pdfVIP

中外能源 ·32· SINO—GLOBALENERGY 2009年第14卷 天然气三一段纯氧转化制甲醇节气增产 减排C02工艺实践与发展 李琼玖1，赵沛华1，杜世权1，赵月兴1，杨加元2，刘永忠2 (1．基玖能源化工工程开发设计科技公司，四川成都610012； 2．重庆市万利来化工公司．重庆632660) 摘 要重庆市万利来化工公司一套双一段空气转化制5x104t／a合成氨用合成气装置．采用三一段纯氧自热转化工艺改造 成8x104t／a甲醇用合成气装置。其工艺改造的关键在于对二段炉的改造，主要采用结构特殊的混合器(烧嘴)，对炉顶 部结构也作相应的改造；预热器中的空气改用纯氧，还需调整脱硫后的天然气分配量、一段炉混合器负荷；增加空分 装置和氧气加压输送系统等。改造后的万利来化工公司的三一段纯氧自热转化工艺包括：①外加热蒸汽转化；(9换 热转化；③原料天然气直接加入自热转化炉。改造后生产每吨甲醇耗用的天然气量从改造前的1000～1050m3(标准) 厂气为原料，采用三一段纯氧自热转化法制甲醇的装置，作为示范装置进行总结完善，然后推广该技术。 关键词天然气三一段转化工艺混合器甲醇 1轻烃三一段纯氧自热转化制甲醇合成气的理论 害。从节气减排CO：的观点出发，传统一段外加热 基础与工艺开发 蒸汽转化工艺将会淘汰，尤其是一般情况下．一段 轻烃(天然气、煤层气、炼厂气等)以甲烷(CH。)外加热蒸汽转化工艺大多用于制取甲醇合成气，由 为主要成分生产合成气的转化反应式： 于其理论值H：／CO=3(物质的量比。下同)，比合成甲 CH4+H20———’’CO+3H2—206．3kJ／mol(H2／CO=3)(1) CH4+0．502—卜CO+2H2+35．2kJ／mol(H2／CO=2)(2) 位的H：，所以多余的H：最终还需在甲醇合成循环 气中弛放出去。然后冉回收用于一段炉外加热蒸汽 CH4+C02—卜2CO+2H2-251．5kJ／mol(H2／CO=1)(3) 在转化工艺进行燃烧供热的反应式： CH4+202—卜C02+2H20+806．5kJ／mol(4) 2H2+02——2H20+48410／tool(5) 外加热用天然气(约为转化原料气的1／2)，虽转化后 2CO+02—卜2C02+566．810／mol(6) 1个单位CH。产生3个单位H：，其总热能利用率仅 传统一段外加热蒸汽转化制取合成气(CO+H：)有60％左右，并需经过精脱硫的天然气净化、压缩、 的反应式(1)为吸热反应，其所需的大量热能由空 转化生成合成气，最终又在甲醇合成气中弛放出去 气燃烧天然气在转化炉炉管外加热提供。由于转化 作燃料使用，不但能量损失较多，同时整个合成过 温度高．其烟气高位热能利用率一般仅在50％左 程所花费的原料及动力消耗不少。所以传统的一段 右．虽设有转化炉对流段预热转化原料气、蒸汽及 外加热蒸汽转化制合成气所用的天然气消耗量和 副产蒸汽和锅炉给水逐级回收热量，而最终排烟温 度最低仍达到150～180。C(现代化大厂)，甚至250～ 作者简介：李琼玖，教授级高级工程师、研究员．1950年毕业于 300。C(d、厂)。总热能利用率80％～90％左右。损失 广东省立工业大学．长期从事化工设计、建设、生产工程技术工 10％一20％烟道气中的热量因难回收利用而放空． 作，主编《合成氨与碳一化学》、《醇醚燃料与化工产品链工程技 并排放出相应燃烧产生的CO：。造成对环境的危 万方数据 李琼玖等．天然气三一段纯氧转化制甲醇节气增产