CuAlCr）-乙酰丙酮螯合物的超临界流体色谱特性研究.pdfVIP

ThispaperreportstheselectionoftheTLCsolvent toluene/methanol/dichloroethane/carbon tetrachloride system forsulfadrugsbyuniform designandsimplex （1.62：1.41：3.64：3.33.Themethodissatisfac- method.Theoptimalsolventsystemfor12sulfadrugsis toryinpracticalapplications. Cu Al Cr ）-乙酰丙酮螯合物的 超临界流体色谱特性研究 张先俊 刘锦耀 王常糯* 纪继红* （云南省分析测试研究所，昆明，650011 （云南大学化学系，昆明，650091 乙酰丙酮 HAA）因其分子中的氧给予体原子容 应的摩尔比加入稍过量的乙酰丙酮，分别得到Cu 易与多种金属元素发生螯合反应，是一个已知能与六 AA2AlAA3CrAA3的沉淀，将沉淀过滤 洗 十多种元素成螯的广谱性螯合剂。但是这些螯合物 涤 自然干燥 重结晶 过滤 干燥后，制得灰兰色 的热稳定性和色谱柱上稳定性一般都较差，往往难以 的纯CuAA2结晶，粉红色的纯AlAA3结晶和红 满足气相色谱分析过程中必须的柱温要求，所以，金 紫色的纯CrAA3结晶。 属-乙酰丙酮螯合物可用气相色谱分析者寥寥无几。 （四）SFC条件 色谱柱：SB-Biphenyl-30石英交联毛 氟代 -酮类螯合剂的引入，使金属螯合物的气相 细管柱，10m 50m i.d.；流动相：二氧化碳 纯（度 色谱分析取得了新的突破1-3。但是，这类螯合剂的 为99.995% ；检测器及温度：FID360 ；压力及温 制备及保存都不大容易，限制了其推广使用。超临界 度程序根据分离要求设定。 流体色谱 S（FC）技术，除一般物质外，尚可用於一些 结 果 与 讨 论 极性强、吸附性强、热稳定性差的化合物的分析。已 成功地用於石油产品、药物、农药、聚合物及添加剂、 一（）SFC操作压力、温度与MAAn保留值的关系 天然植物原料、脂肪酸、对映异构体等方面的分 超临界流体是其温度在临界温度以上，压力在临界 析45，但对金属螯合物的分析，尚少见报道。 压力以上的流体，其对化合物的溶解性，与其密度的 我们对Cu-AA2AlAA3CrAA 的SFC过程 变化有极大的关系。当柱温不变时，改变操作压力， 进行了考察，发现经SFC分离获得的上述螯合物色 超临界流体密度将随之改变，从而增大了其对化合物 谱峰形极佳，在CuAA2-AlAA3-CrAA3溶剂体 的萃取能力，使化合物的保留值发生较大的变化；当 系中，各组分色谱峰分离度很好，可满足定量测定的 压力不变时，改变柱温，超临界流体密度、粘度将随温 要求。金属螯合物的SFC分离、测定是一个值得重视 度升高而降低，从而延长化合物的保留值。另一方 的方向。 面，柱温升高又将提高化合物在流体中的溶解度，而 影响保留值的变化。 实 验 部 分 我们的研究中分别对AlAA3-CrAA3-Cu （一）仪器 622型GC/SFC色谱仪 美（国理氏科学仪 （AA 2-CS2AlAA 3-Cr AA 3-CS2Cu AA 2-Al 器公司）。 AA3-CS2体系在超临界色谱分离过程中的流体压 二（）主要试剂 1．乙酰丙酮：化学纯，重蒸，杂质经 力及柱温作了多种程序设定，并将其对螯合物色谱保 SFC检验合格；2．二硫化碳：分析纯，杂质经SFC检验 留值的关系作图 见（图1。由图1可看出，压力因素 合格；3．金属铝、铜：光谱纯；4．三氯化铬：分析纯；其 对tR值的影响明显大于温