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工 业 催 化 　2009年第 17卷增刊 　　　　　　　　　　 INDU STR IAL CA TALYSIS 　　 　 　 　 　　 　 　 　　 　 　 　　 　 39　 顺酐酯化加氢制 1 , 4 - 丁二醇研究进展 王 　瑞 ,高俊文 (西北化工研究院西安分院 ,陕西 西安 7 10600) 摘 　要 :综述了顺酐酯化加氢制 1, 4 - 丁二醇工艺和催化体系的研究进展 ,并指出今后的研究方向 为优化生产工艺和开发高效催化剂 。 关键词 :顺酐 ;酯化加氢 ; 1, 4 - 丁二醇 ( ) 　　1, 4 - 丁二醇 BDO 是用途广泛的基本有机化 1　顺酐酯化加氢工艺技术进展 工原料和精细化工原料 , 主要用于生产 四氢呋喃 ( ) γ ( ) 顺酐酯化加氢工艺由英国 D avyM ckee公司开发 THF 、 - 丁 内酯 GBL 、N - 甲基 吡咯烷 酮 ( ) ( ) 成功 ,可以联产 TH F和 GBL , 1988年形成产业化 ,有 NM P 、工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯 PB T 及 增塑剂等 。近年来 , 由于 PB T热塑性工程塑料 、聚 3个基本步骤 : ( 1) 顺酐与乙醇进行酯化反应 ,包括 ( ) 单酯化反应和双酯化反应 。双酯化反应用固体酸离 四亚甲基乙二醇醚 PTM EG 中间体等 1, 4 - 丁二醇 下游产品的需求迅速增长 , 1, 4 - 丁二醇的需求出 子交换树脂作催化剂 ,使单酯化反应形成的顺丁烯 现较大幅度增长 。我国由于 1, 4 - 丁二醇产不足 二酸单乙酯进行双酯化反应 ,生成顺丁烯二酸二乙 需 ,欲扩建和新建 1, 4 - 丁二醇装置 的企业较 酯 ; (2) 顺丁烯二酸二乙酯加氢氢解制得 BDO (是 [ 1 - 2 ] ) ( ) 多 。 整个工艺的关键步骤 ; 3 反应产物的分离和精 生产 1, 4 - 丁二醇有多种方法 , 已实现工业化 制 [ 2 ] 。 的主要有 R epp e法 、顺酐酯化加氢法 、烯丙醇氢甲酰 该工艺的关键是获得廉价的顺酐和采用高效加 化法 、顺酐直接加氢法 、丁二烯乙酰氧化法和二氯丁 氢催化剂 。为了更好地利用石化装置副产的 C 馏 4 烯水解加氢法等 。从原料来源 、技术经济性和产品 分 ,可将 C 馏分除去烯烃后所得的丁烷以空气氧化 4 构成等方面综合考虑 ,顺酐酯化加氢工艺是生产 1, 4 - 制得顺酐 。近年来 ,对该工艺进行改造 ,形成了以下 丁二醇的最新工艺 ,具有较广发展前景 [ 3 - 4 ] 。 几种丁烷 - 顺酐工艺 [ 1 ] 。 顺酐酯化加氢工艺的主要原料顺丁烯二酸酐