腐蚀电化学原理、方法及应用第7章金属在自然环境中的腐蚀.pptVIP

思考题1 什么叫相对湿度? 在相对湿度小于100％时，金属表面上为什么会形成水膜? 思考题2 比较一个盛水的铁锅和一个表面有一层水膜的铁锅，哪一个先生锈？为什么？ 思考题3 为什么说大气腐蚀是电化学腐蚀过程？ 思考题4 为什么说潮大气腐蚀受阳极极化控制？ 思考题5 SO2为什么会加速铁的大气腐蚀? 15.什么是腐蚀电位？试用混合电位理论说明氧化剂对腐蚀电位和腐蚀速度的影响。 答：当一个孤立的电极上同时进行两个电极反应时，平衡电位较高的电极反应则按阴极反应的方向进行，平衡电位较低的电极反应则按阳极反应的方向进行，如果阳极反应释放的电子全部被阴极反应所抵消，则称这两个电极反应为耦合的电极反应。耦合的电极反应的电位既不是阳极反应的平衡电位，也不是阴极反应的平衡电位，而是位于两电极反应的平衡电位之间，这一电位就是这一对耦合的电极反应的混合电位。在金属腐蚀学中就是腐蚀电位。这是一种非平衡电位。如图所示。 在金属腐蚀学中，混合电位通常称为金属的自腐蚀电位或腐蚀电位，以Ec表示。也称为自然电位、稳定电位、静止电位。 16．试用混合电位理论说明铜在含氧酸和氰化物中的腐蚀行为。 铜在含氧酸中发生氧去极化腐蚀，阴极反应：O2 + 4H+ + 2e → H2O 因为：Cu→Cu2+ +2e，Ee0=0.3419V， Cu→Cu+ +2e，Ee0=0.522V 所以，阳极反应为Cu→Cu2+ +2e 铜在氰化物中，由于Cu2+离子浓度的降低，平衡电位负移，使铜的腐蚀速度增加。 7.2 海水腐蚀 海水—腐蚀性最强的天然环境介质，海水腐蚀十分普遍， 如船舶、码头、海上平台、跨海大桥、海上设备、海水冷却、海洋大气等。海洋腐蚀的控制是一个重大的实际问题。 1 海水特点 海水含盐分高 — 3.3%－3.8%（NaCl, MgCl2, MgSO4, CaSO4…） 电导性强 — 2.3－3.0×10－2 ?－1cm－1 海水中Cl－ (占总离子55%), 硫化物腐蚀性强 海水强对流, 充氧丰富, 接近饱和（随海水深度而变化） 海水为中性(pH～7.2－8.6), 阴极反应：O2 + 2H2O + 4e ? 4OH－ 2．海水中金属腐蚀特性 (1) 阳极溶解速度较大, 阴极反应为控制步骤; (2) 钝性金属易遭受局部腐蚀， 如点蚀、缝蚀和SCC等； (3) 低合金钢 — 海洋环境常用金属材料，低合金钢耐蚀性是通过形成耐蚀的腐蚀产物覆盖层， 而抑制海水腐蚀，表面腐蚀产物覆盖层可比碳钢耐腐蚀5倍； (4) 海水电导大, 易形成宏观电偶电池； (5) 海生物腐蚀 — 如海藻、牡砺、藤壶等，可引起缝蚀, 海生物代谢产物，如NH3, CO2, HSO3- 等可促进海水腐蚀； 3．若干金属在海水中腐蚀 (1) 碳钢在海水中受阴极极化控制, 水线充O2丰富, 腐蚀严重。 (2) 铜在海水中耐蚀性较好, 黄铜可能发生脱锌腐蚀，即Zn2+, Cu2+同时溶解, Cu2+再沉积, 生成海绵状铜, 成为附加的阴极促进脱Zn反应。 (3) 铝易发生缝腐蚀和点蚀。 (4) 不锈钢钝化膜在Cl－作用下发生局部腐蚀破坏。 (5) 钛在海水中耐蚀性很强。 碳钢腐蚀率 大气区 飞溅区 潮差区 全浸区 海泥区 7.2.4．海水腐蚀的防护措施 （1）耐海水腐蚀金属材料的选用 （2）重防护有机涂料 （3）电化学保护涂覆层 （4）防污涂料 （5）电化学阴极保护 ? 7.3 土壤腐蚀 地下油、气、水管线、 电缆设施等腐蚀普遍严重 美国每年投资数百亿元用于地下管线的防护 难以检查和维修, 可造成严重腐蚀破坏 腐蚀性决定于土壤性质 1．土壤性质 （1）土壤组成－由无机(沙、灰、泥), 有机(腐植土…)胶质混合颗粒, 兼含盐类, 内部布满微孔, 微孔内充满水分和空气, 并具有生物活性。 （2）土壤中的水和盐使土壤构成电解质, 呈离子导电性， 电阻率：10 ?.cm－10000 ?.cm （与土壤性质有关），土壤腐蚀性与土壤电阻率密切相关。 （3）土壤内含氧量差异大(达几万倍) —氧浓差电池腐蚀。 （4）土壤酸碱性变化范围大：pH 3－9.5 （5）土壤中微生物对腐蚀影响大。 2． 土壤腐蚀特点： 土壤腐蚀本质 — 电化学过程： ?阳极： Fe + nH2O ? Fe2+·nH2O + 2e 碱、中性介质：Fe2+ + 2OH— ? Fe(OH)2 氧的作用： 2Fe(OH)2 + 1/ 2 O2 ? 2Fe(OH)3 表面腐蚀产物与粘土结合, 覆盖在表面， 可阻碍腐蚀的阳极过程。 阴极： O2 ? O2 (阴极位置)