腐蚀电化学原理、方法及应用第8章金属的磷化.pptVIP

8.4.1 氧化型促进剂 H2O2是最强的促进剂，其促进机理是： H2 + H2O2 → 2H2O 2Fe(H2PO4)2 + H2O2 → 2FePO4 ↓+ 2H3PO4 + 2H2O 8.4.2 铜和镍促进剂 0.002%~0.004%的可溶性铜盐，便可极大地提高在钢上的成膜速度，可以提高6倍以上。 Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu 8.4.3 物理作用加速 成膜速度： 喷淋方法浸泡方法 因为喷淋时与金属接触的磷化液总是新鲜的磷化液。 浸泡磷化 8.5 磷化的影响因素 (1) 溶液的酸度 (2) pH的影响 (3) 磷化温度 （4）磷化时间 （5）金属离子的影响 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 溶液的酸度分为：①游离酸度FA 、②总酸度TA 磷化液中的盐 ＝ 没有电离部分 + 电离部分 ↓ ↓ 总酸度 游离酸度 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 钢铁磷化时必须使游离酸度、总酸度和酸比控制在一定的范围。 酸比值是磷化工艺控制的重要参数。在总酸度和游离酸度之间取得平衡。 H3PO4 + Fe = Fe(H2PO4)2 + H2↑ (酸比低) Fe(H2PO4)2 = FeHPO4 ↓ + H3PO4 (酸比高) 若酸比值不合适，要么得不到磷化膜，金属溶解；要么磷化液生成大量沉淀。 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 高温磷化（80~99℃） ，酸比值=7~8。 中温磷化（50~75℃），酸比值=10~15。 低温磷化（35~50℃） ，酸比值=20~40。 常温磷化（15~35℃），酸比值=20~30。 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 游离酸度的调整 降低游离酸度，可加氧化锌或氧化锰调整 2H3PO4 + ZnO → Zn(H2PO4)2 + H2O 2H3PO4 + MnO → Mn(H2PO4)2 + H2O 降低游离酸度，可加入磷酸二氢锌或马日夫盐5~6g/L，游离酸升高1点，同时总酸度升高5点左右。 提高游离酸度，可加磷酸（H3PO4）1.0g/L或固体磷酸二氢锌Zn(H2PO4)26~7g/L即可提高游离酸度1点来调整。 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 总酸度的调整 ?随着磷化反应的进行，总酸度不断下降，应及时调整提高。 可添加校正液调整总酸度。 ?提高总酸度，加磷酸二氢锰铁盐、磷酸二氢锌或硝酸锌、硝酸锰调整。 ?降低总酸度，加水稀释。 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 总酸度和游离酸度的测试——酸碱滴定法 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 总酸度测试： 用移液管吸取10mL磷化液250mL锥形烧瓶中, 加50mL蒸馏水, 加3滴酚酞指示剂（pH8.2 ）。用0.1mol/LNaOH标准液滴定至溶液呈粉红色, 即为终点。记下消耗氢氧化钠标准液毫升数B。所消耗0.1mol/LNaOH 溶液毫升数即总酸度点数。 总酸度和游离酸度的测试——酸碱滴定法 参考：GB/T12612-2005多功能钢铁表面处理液通用技术条件（附录A） 8.5.1 溶液酸度对磷化的影响 游离酸度：用0.1mol/LNaOH 溶液滴定10ml磷化液，甲基橙作指示剂（pH3.8），溶液从红色变成橙黄色为终点，所消耗0.1mol/LNaOH溶液毫升数即游离酸度点数。 游离酸度的测试 8.5.2 pH的影响 溶液pH对磷化的影响很大 ? 以锌锰为主的磷化液pH应控制在2~3之间； pH1.5，金属溶解，不生成膜；pH3，金属表面易产生粉末。 以磷酸二氢铁为主的磷化液pH应控制在3.0~5.5之间； 低温磷化液pH以2.0~4.5为宜。 8.5.3 磷化温度的影响 磷化处理温度和酸比一样，是能够能膜的关键因素。 控制温度就是控制成膜离子的浓度。 ? M(H2PO4)2 = MHPO4 ↓ + H3PO4 3MHPO4 = M3(PO4)2 ↓ + H3PO4 T↑，M(H2PO4)2 离解度大，成膜离子浓度高，促进成膜。 T↓， M(H2PO4)2 离解度小，成膜离子浓度低，不易成膜。 目前应用最多的磷化工艺是中温磷化。 8.5.4 磷化时间的影响 磷化时间短，成膜量不足，磷化膜不致密， 磷化时间过长，磷化结晶在已形成的膜上继续生长，产生疏松表面的粗厚膜。 8.5.5 金属离子的影响 Mn2+：使磷化膜结晶均匀，颜色较深，提高膜的耐磨性、耐蚀性和吸附性。 Mn2+含量过高，则膜的晶粒粗大，耐蚀性变差； Mn2+含量过低则使晶