二甲醚水蒸汽重整制氢反应平衡组成模拟计算.pdfVIP

第23卷第5期 化学反应工程与工艺 Vol23,No5 2007年 10月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Oct.2007 文t编号:1001-7631(2007)05-0409-07 二甲醚水蒸汽重整制氢反应平衡组成模拟计算 冯冬梅 王金福 王德峥 (清华大学化学工程系，北京 100084) 摘要:对比了二甲醚水燕汽重整过程中由外部供热和燃烧反应尾气供热两种方式下的热效率，并对体系 进行了热力学分析，模拟考察了反应温度、压力、原料组成等因素对体系平衡组成的影响，探讨了二甲醚 转化率、氢气和一氧化碳等产物的变化情况.分析发现，反应器温度在200C，压力为。.1MP。时可以获 得最佳的原料转化率。研究认为二甲醚水蒸气重整制氢的副产物甲烷可显著降低氢气的含1t，一氧化碳在 高沮、低水/二甲醚进料比的情况下产生。催化剂应具有选择性催化功能，同时应具有低温高活性。 关挂词:二甲随;水燕汽盆整;坦料电池;组;热效率 中圈分类号:TQ426.64;0644.19;TQ013.2 文献标识码:A 燃料电池是一种可移动的、高效的动力源，具有启动方便、比功率大、污染少等优点，燃料电池 汽车车载燃料制氢技术目前已成为研究热点。以甲醇为燃料电池原料的制氢技术已达到或接近商业化 应用开发阶段川，但甲醇为燃料的电池将需要包含液体泵，与制氢装置质量小、体积小的要求存在矛 盾。二甲醚水蒸气重整制氢 (DMESRM)开始于200。年左右2〔1，研究工作主要集中在催化剂方面。 与甲醇相比，二甲醚也是一种环保型的清洁安全液体燃料，热值高，易于储存，环境友好，其燃烧后 的排放物对环境的污染远远小于现有各种燃料[[31，而且二甲醚无毒，在室温下为气体，能量储存密度 比甲醇的高[[41，因此可以预测它更具有优势。 二甲醚水蒸汽重整制氢反应体系是多个反应并存的复杂体系，本工作在对DMESRM反应热力 学进行理论研究的基础上，计算出平衡时产物中各个组分的理论含量，获得了一些必要的基础数据和 理论，为衡量催化剂的效果提供客观尺度，可指导新型催化剂的设计，也可用于二甲醚水蒸气重整反 应器的模拟计算和研究开发。 1 热力学效率 根据Lut:等人[51曾经进行过烃类的部分氧化和自热重整的热力学效率分析，进行二甲醚水蒸气 重整过程的分析。对二甲醚的水蒸气重整，可用下式(1)表示总反应平衡。 CH3OCH3+2SH2O (1) 一 6H2+2C02十 (2S-3)H2O (g) (1) S为进料中的水碳比。反应的焙变可用物种的生成熔计算， OH, =2h认+(2S一3)h42o(,，一(h301H3+2Sh}20n) (2) hf为物种k在标准温度和标准压力下的标准生成熔。 热效率定义为体系输出的能量除以输人的能量[[51。二甲醚水蒸气重整制氢的能量有以下两种供热 方式，图1(A)为由外部热源供热驱动吸热反应进行，图1(B)为燃烧部分产物供热，其中x表示需用 空气燃烧的H:的摩尔分率。 收稿日期 2007-07-09;修订日期:2007-08-24 作者简介 冯冬梅 (1975-).女，博士研究生。王金福 (1957-),男，教授，博士生导师，通讯联系人。E-mail, 万方数据 410 化学反应工程与工艺 2007年10月 (A