固体核磁共振研究固体酸催化剂酸性进展.pdfVIP

波 谱 学 杂 志 第27卷第4期 V01．27NO．4 2010年12月 ChineseJournalof Resonance Dec．2010 Magnetic 文章编号：1000—4556(2010)04-485-31 固体核磁共振研究固体酸催化剂酸性进展 喻志武1，郑安民1，王强1，黄信炅2，邓 风¨，刘尚斌3’ [1．波谱与原子分子物理国家重点实验室，武汉磁共振中心(中国科学院武汉物理与数学研究所)， 湖北武汉430071； 2．台湾大学化学系，台湾台北106；3．“中央”研究院原子与分子科学研究所，台湾台北106] 恭贺沈联芳和杜有如两位先生八十华诞 摘要：酸性直接与固体酸催化剂的活性相关，用此研究固体酸催化剂的酸性受到了科研工 作者的广泛关注．固体核磁共振技术已经成为研究固体酸催化剂酸性的一种强有力的工具． 该文介绍了固体核磁共振的特点和各种常用技术，着重综述r固体核磁共振研究固体酸催化 剂酸性的进展． 关键词：固体核磁共振；固体酸催化剂；酸性；表征；探针分子 中图分类号：0482．53文献标识码：A 引言 近年来，随着人类环保意识的增强和环境立法要求日趋严格，化学工业中的污染问 题已成为一亟待解决的问题．人们希望原料中的每一个分子都能转化为产品，实现污染 的零排放，采用无毒无害原料，生产环境友好产品．而催化剂在实现上述目的过程中起 关键作用，酸催化剂在催化领域中得到广泛研究和应用，其中如H：SO。、HF、H。PO。等 为常用的液体酸，它们以分子形态参与化学反应，因此有较好的低温活性．但是使用这 类催化剂时也存在一系列的问题，如大量废液的产生、设备腐蚀严重及催化剂与反应物 产物分离困难，化学工艺上难以实现连续生产等缺点，而固体酸催化剂在很大程度上能 收稿日期：2010—01—08 作者简介：喻志武(1981一)，男，湖北武汉人，博士研究生，主要从事固体酸催化剂结构与性能的固体NMR研究． edu．tw． 万方数据 486 波 谱 学 杂 志 第27卷 够解决上述问题，因此在石油化学工业中越来越多的的固体酸被用来代替高腐蚀性、高 危险性与高污染性的液体酸．目前，固体酸催化剂已经被广泛地应用于异构化、烷基化、 芳构化、裂化和酯化等多相催化领域Ll矗]．随着石油化工、新能源开发和绿色化工的快速 发展，对固体酸催化剂的需求也越来越多，用新方法研究固体酸催化材料的结构、性质 和催化机理的需求也越来越迫切．在固体酸催化过程中，催化剂的酸性直接决定催化剂 的催化性能，大量的实验事实也证实了酸性对其催化活性和选择性都有重要的影 响[3-11‘．因此，在研究催化剂的作用原理、改进现有的和研制新型的固体酸催化剂中， 都离不开对同体酸表面酸性的研究．通常，对固体酸表面酸性的研究包括研究酸类型及 结构、酸强度、酸量、酸位分布及可接近性(accessibility)等4个方面． 对固体酸催化剂酸性研究的方法目前有很多种，早期主要采用Hammett指示剂法， 并受到广泛应用．20世纪70年代后期，随着物理化学研究方法的发展和分析仪器的进 步，使固体酸催化剂表面酸性的表征方法取得了长足的进步，指示剂法已逐渐被取代． 目前采用最为广泛的分析方法是程序升温脱附(TPD)法和红外光谱(IR)法，但是这些方 法都存在各自的优缺点[1，1 于不同羟基之间消光系数的差异，不能准确地定量分析酸量，因此上述方法仍然不能完 全认识催化剂的酸性．基于此，一个理想的酸性分析方法就是，既要求能区分B酸和I。 酸，还要能对相应的酸性位的分布、数量、强度及酸位结构做出准确的判断．近年来，固 8|． 体核磁共振结合探针分子技术能够对固体酸催化剂的酸性作一个全面的评价f11’14-1 本文着重介绍这方面的研究进展． 1 固体核磁共振技术及基本原理 在液