新型嘧啶环取代二乙炔非线性光学材料的合成.pdfVIP

第 19 卷　第 1 期 北 京 理 工 大 学 学 报 V o l. 19　N o. 1 1999 年 2 月 Journal of Beijing Institute of T echno logy Feb. 1999 新型嘧啶环取代二乙炔非线性光学材料的合成 李荣缇　　张军良　　余从煊　　张国臻 (北京理工大学化工与材料学院, 北京　100081) 摘　要　 目的　合成具有非线性系数大、响应速度快等优点的非线性光学材料 方法　利 用异氰酸酯及十一烯酰氯和戊二炔醇反应合成 5 种新型嘧啶环取代二乙炔化合物 结果 化合物分子结构与其NM R , M S, IR 谱图中所反映的信息相吻合 这 5 种新型化合物均为 首次合成, 且未见文献报道 它们大部分易聚合, 链密度高, 聚合物可溶, 单体的热稳定性 好, 在许多方面可与当前最好的化合物 及 4 相媲美 结论　所合成化合 PT S po ly BCM U 物表现出的性能与预计的一致, 为广泛研究这类化合物的非线性光学性能提供了可能 关键词　非线性光学材料; 杂环; 聚二乙炔 分类号　 623124; 62641 O O 自从 1961 年 F ranker 等首次用激光照射石英晶体观察到了倍频现象, 标志着非线性光学 材料的诞生 早期的非线性光学材料的研究主要集中于无机晶体材料, 但其非线性系数、响应 速度及透明波段等许多性能很不理想, 因而人们把注意力转移到了有机材料上, 而聚二乙炔 (PDA ) 的独特性能引起了人们的广泛关注 [ 1 ] 取代二乙炔单体单晶在加热或辐射作用下能发生固相拓扑聚合得到聚二乙炔 , 其过程 如下: ′ R 光照或加热 ′ nR C C C CR C C C C C n R (3) - 9 它是已测得 值最大的体系之一, 可达 10 , 理论预测其非线性响应时间可达p s 数量级; 聚 ( 2 ) [ 2 ] 合也提高了化合物的破坏阈值 高达 10 类物质的非线性响应主要来自激发 GW cm PDA 态的电荷转移, 属电子响应 因而富含电子的杂环与二炔骨架共轭, 将有利于产生较大的非线 性响应 二炔能否聚合, 取决于其单体分子链间的距离d 和链与堆积轴之间的夹角 大量二炔单 [ 3 ] 体单晶的结构与聚合性能之间的关系表明 , 当 = 50 , = 45 °时, 二炔分子具有最大的聚