X2射线粉晶衍射谱图的计算机模拟.pdfVIP

( ) 第 29 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 1 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2001 年 1 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 80～82 X射线粉晶衍射谱图的计算机模拟 聂晶晶　韩　菲 　徐端钧 (浙江大学化学系 ,杭州 310027) 摘 　要 　编写了一个 FORTRAN 程序 ,用于从单晶结构计算粉晶 X 射线衍射数据 ,并进一步用 ORIGIN 软 件绘制出粉晶衍射图谱。选择了 13 个代表性经典化合物进行计算 ,结果与粉晶卡片上的实验数据相当 一致。本文模拟方法 ,既可弥补粉晶标准图谱缺乏的不足 ,也可用于校验粉晶衍射实验结果的可靠性。 关键词 　粉晶衍射 ,单晶结构 ,计算机模拟 1 　引　　言 X射线粉晶衍射是物相鉴定的重要实验方法。其基本原理是将待鉴定样品的粉晶衍射谱图与已有 的标准衍射谱图对比 ,查看二者衍射角及衍射强度是否相符。为了获得准确的标准谱图 ,标准粉晶样品 应有足够的纯度 ,并应尽可能地消除样品的择优取向。但从实际操作上看 ,样品提纯和择优取向的消除 都是困难的。在粉晶衍射的检索卡片“Powder Diffraction File ”中 〔1〕,常有标准谱图被订正 ,也说明了标准 谱图测定的困难性。近年来 ,新的固体化合物被大量合成 ,但由于粉晶衍射标准谱图增加不多 ,使得粉 晶衍射在物相鉴定中所能发挥的作用受到严重的制约。本文探讨获得粉晶标准衍射图谱的计算机方 法 , 以弥补标准图谱的不足。 2 　原理和程序编制 近年来 ,随着单晶衍射仪的普及使用 ,大量单晶结构被报道。根据晶体学理论 ,从单晶结构参数 ,容 易计算出衍射角和衍射强度 〔2 〕,进一步模拟得到粉晶衍射的谱图。根据单晶结构参数模拟计算粉晶衍 射数据基本过程如下 : ( ) θ 1 从晶胞参数计算各衍射的 d 值 ,根据 Bragg 方程计算相应的衍射角 2 。 (2) 从晶胞中独立原子坐标 x , y , z 出发 ,根据晶体所属空间群的对称性 ,计算出晶胞中全部原子 j j j 的坐标。 (3) 根据晶胞中全部原子的坐标、热参数 B 和占有率 P ,应用下式计算各衍射的结构因子 F ( hkl) j j 〔3 〕 以及该衍射的相对强度 I ( hkl) 。 ( ) ( ( 2) ) π( ) ( ) F hkl = pf exp - B / 4 d exp [ i2 hx + ky + lz ] 1 j j j j j j ( ) ( ) 2