脂环族环氧丙烯酸单酯的双重固化研究.pdfVIP

第 29卷 第 6期 精 细 石 油 化 工 2012年 11月 SPECIALITY PETR0CHEM ICALS 脂环族环氧丙烯酸单酯的双重 固化研究 李 呜，邓 凯，田建军，马 斐，王 洋 ，杨 君 (中海油能源发展股份有限公司惠州石化分公司，广东 惠州 516O86) 摘要 ：以脂环族环氧树脂 E711和丙烯酸为原料 ，控制不 同的酯化度合成 了一系列可以双重 固化 (光 固化和热 固化)的脂环族环氧丙烯酸单酯 ，比较了不同因素对光 固化、热固化 以及双重 固化 的影响，结果表明：双重 固 化体系最佳条件为紫外曝光 5S，再 I10℃热固化 l-5h，固化膜凝胶含量高达 94．8 。同时双重 固化膜 的附 着力提高到 0级、漆膜硬度为 3H、体积收缩率仅为 1．1 ，双重 固化膜 的剪切强度和弹性模量分别增加到 11．6MPa、32．3MPa，但断裂伸长率降低为 5．3 。 关键词 ：紫外光 固化 热 固化 双重 固化 脂环族环氧丙烯酸单酯 中图分类号 ：TQo34 文献 标识码 ：A 紫外光 固化技术是一项节能和环保型新技 1 实验部分 术 ，但也存在着一系列的缺 陷，例如 ：光 固化产品 1．1 原料和仪器 体积收缩率大 ，对基材附着力差、固化时对氧气敏 E7l1，工业 品，天津金东化工厂 ；丙 烯酸 ，工 感 、对三维部件 以及有色体系 固化困难等 。为了 业品，北京东方化工厂 ；N，N一二 甲基苄胺 ，化学 克服这一 问题 ，双重光固化技术应运而生_l】J。双 纯 ，国药集团上海化学试剂有限公司；KOH 的 乙 重光固化体系主要包括 自由基邛日离子固化体系、 醇溶液 ，自制 ；对羟基苯 甲醚 ，化学纯 ，天津博迪化 自由基一热 固化体系、自由基一缩 聚固化体系、自由 工有限公司；BPO，天津市福晨化学试剂厂 ；丁酮， 基一自由基固化体系以及光一热、光一空气及光一潮气 分析纯 ，国药集团上海化学试剂有限公司 。 固化体系等。双重固化体系可利用 自身两种不 同 BrookfieldDV一11+Pro型锥板式黏度计 ；岛 的固化方式，取长补短 ，得到性能优异 的固化产 津 FTIR一8400S光谱仪 ；RGD一0．5型万能拉力试 品。近年来，对 自由基一阳离子光固化体系和 自由 验机 ，深圳瑞格尔仪器有 限公司。 基一热光 固化体系研究较多 ，但大多集中在对环氧 1．2 合成工艺 丙烯酸酯 ／环氧树脂 、聚氨酯丙烯酸酯 ／环氧树脂 在装有机械搅拌器 、温度计 、恒压漏斗的三 口 等体系的研究_4【]，这类体系存在两组分不完全相 烧瓶 中，依次加入 E711、阻聚剂 ，控制反应温度 ， 容以及局部固化不均等问题。笔者选择合成脂环 滴加丙烯酸和催化剂 的混合物 (改变 丙烯酸和 族环氧丙烯酸单酯 ，其结构特点是分子 中既含有 E711的摩尔 比以控制酯化度)，控制滴加速度 ， 可 UV 固化的丙烯酸碳碳双键 ，又含有可热固化 1．5h滴完 ，使反应 内温不致过高 ，滴加完毕 ，保 的环氧结构 ，不存在混合体系的相容问题 ，同时 收稿 日期 ：2012一O5—23；修改稿收到 日期 ：2012—1O一17。 避免了普通双酚 A环氧丙烯酸树脂易黄变 、脆性 作者简介 ：李 鸣(1958一)，高级工程师，主要从事石油化Jr-、 大等缺点，具有广 阔的应用前景。 精细化工的技术开发及营销工作 ，E—mail189．cn。 2-propanediol，reactiontemperatureandrea