有序介孔碳载钯的制备表征及对甲酸的电催化氧化性能.pdfVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.2 2012年2月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 331~335 有序介孔碳载钯的制备、表征及对 甲酸的电催化氧化性能 陈明晖,贺春兰,张斌伟,姜艳霞,陈声培,孙世刚 (固体表面物理化学国家重点实验室,厦门大学化学化工学院化学系,厦门361005) 摘要摇 通过浸渍法和硫引入贵金属法分别制备了主要负载在介孔碳主孔道(MPC/ Pd鄄1)和负载在介孔碳孔壁 上小介孔中[MPC/ (S)Pd鄄2]的两类负载型钯电催化剂,用XRD,SEM,TEM和电化学等方法表征了其结构 和电催化性能. 循环伏安结果表明,有序介孔碳载钯催化剂MPC/ Pd鄄1和MPC/ (S)Pd鄄2对甲酸氧化的催化 活性分别是商用钯黑催化剂的4郾0 和2郾4倍. MPC/ Pd鄄1中的钯位于介孔碳的主孔道上,增加了催化剂/ 电解 质/ 反应物三相界面的面积,使得其比MPC/ (S)Pd鄄2 的催化活性更高. 关键词摇 介孔碳;钯;甲酸;电催化氧化 中图分类号摇 O646 摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.02.021 甲醇燃料电池(DMFC)通常用铂基催化剂作阳极催化剂,但其对甲醇氧化的电催化活性较低,而 且易被甲醇氧化的中间物种所毒化;特别是甲醇很易透过Nafion膜,在阴极产生混合电位,既浪费了 燃料,又降低了燃料的利用效率、 阴极催化剂效率和电池的工作电压. 研究发现,用甲酸作燃料得到 的直接甲酸燃料电池(DFAFC)具有很多优点[1~4]. 如甲酸无毒,不易燃,储存和运输安全; 甲酸阴离 子与Nafion膜中的磺酸基团间有排斥作用,因此甲酸对Nafion膜的渗透率远小于甲醇; 甲酸作燃料时 浓度可以高达20 mol/ L,而甲醇的浓度只有2 mol/ L. 虽然甲酸的能量密度仅是甲醇的1/ 3,但DFAFC 的功率密度仍高于DMFC. 由于甲酸氧化的活化能小于甲醇氧化的活化能,因此DFAFC 的性能要好于 DMFC. 在DFAFC 中,Pd是一种对甲酸电氧化有较好催化性能的阳极催化剂. 由于钯黑易聚结,利用率 较低,因此人们更关注其负载型催化剂. 有序介孔碳不仅具有较高的比表面积和较大的孔体积、较少 [5] 的或者没有微孔 ,而且有序介孔碳具有规则的孔道结构及可控的孔径,如果将贵金属纳米粒子负载 到孔道内,不仅可以控制金属纳米粒子的尺寸,而且可以得到高分散的介孔碳负载贵金属催化剂. 由 于介孔碳的限域作用,在合成介孔碳负载贵金属催化剂时,不需要加入表面活性剂,因此具有很高的 催化活性和稳定性. [6,7] 三维有序结构的介孔碳已经被证明在燃料电池中有利于反应物和产物的质子传输 . 因此介孔 碳材料应用在催化剂载体以及燃料电池方面具有理论和实际研究价值. [8] [9] Nazar等 利用硫引入贵金属法制备了一系列介孔碳负载贵金属催化剂;陈书如等 通过控制碳/ 硫比例,将熔融单质硫扩散负载到碳骨架小介孔中,保留有序介孔,形成多孔有序介孔碳/ 硫纳米复合 材料. 本文分别通过浸渍法和硫引入贵金属法制备了以有序介孔载钯 MPC/ Pd鄄1和小介孔载钯 MPC/ (S)Pd鄄2为主的2种负载型钯纳米粒子,并用SEM和TEM观察了其形貌和尺寸,通过电化学方法考 察了其电催化性能,分析了催化剂位于同一载体不同尺度的介孔内对其催化活性的影响,其结果对催 化剂载体的设计和选择具有指导意义. 收稿日期:2011鄄06鄄10. 基金项目:国家自然科学基金(批准号20873116资助. 联系人简介:孙世刚,男,博士,教授,博士生导师,主要从事表面电化学研究. E鄄mail:sgsun@xmu.edu.cn