高含碳金属化球团固定床处理焦化废水的研究1.pdfVIP

高含碳金属化球团固定床处理焦化废水的 1 研究 蒋武锋 郝素菊 （河北理工大学冶金与能源学院 河北唐山 063009 ） 摘要：用铁精矿粉、无烟煤及添加剂制备了高含碳金属化球团，并用其处理了焦化废水，结果表明，高含 碳金属化球团对焦化废水中酚类、氰化物具有很好的降解效果，分别达到了99.88 ％和99.81 ％，对COD 的 降解率为70.61 ％，而对氨氮降解效果较差。 关键词：高含碳金属化球团；固定床；焦化废水 1 前言 焦化废水是炼焦过程中产生的难以处理的废水，其特点是成分复杂、毒性大、浓度高， 其中有机物以酚类化合物为主，约占有机污染物的一半，有机物中还包括多环芳香族化合物 和含氮、氧的杂环化合物等，无机污染物以氰化物、硫化物、硫氰化物为主。由于焦化废水 毒性大、可生化性很差，只能先采用絮凝沉淀法、化学沉淀法、中和法、氧化还原法等物理 化学方法进行预处理，或者兑入新水，降低废水浓度，降低废水的毒性，然后再采用生物法 进一步深化处理。由于传统的物理化学预处理方法运行费用较高，从而阻碍了这些技术在实 际生产中的推广应用。 铁炭内电解法，又叫零价铁法，是近些年来发展起来的一种治理废水的电化学方法，是 当前国内外的研究热点[1-7] 。该方法利用铁屑作为滤料组成滤池，废水通过滤池时发生一系 列的电化学及物理化学变化使难降解物得到处理。常规铁炭内电解工艺的主要优点有：①铁 屑来源广泛，操作简便；②设备结构简单，投资少，运行费用低；③收效快、效果好，可有 效地提高废水的可生化性，有利于后续处理。但是铁炭内电解工艺在实际运行一段时间后由 于铁屑填料表面钝化、锈成实体，废水处理效果明显降低。 所谓高含碳金属化球团就是将煤等含碳物料、含铁物料（主要是铁精矿粉、钢渣、含铁 污泥及轧钢氧化铁皮等）及添加剂混合造球（配碳量大于含铁物料还原需要的碳量），在高 温下还原得到的球团。由于成品球团中残余碳含量（≥5% ）比普通炼钢用金属化球团高， 故被称为高含碳金属化球团。本研究以高含碳金属化球团为铁源，采用固定床反应器的方式 处理焦化废水，其目的是为了解决铁炭内电解法所存在的问题。 2 实验过程 焦化废水来源于唐钢焦化制气厂。 实验流程主要由焦化废水在喷淋塔中脱除烟气中的SO2 和高含碳金属化球团固定床反 应器降解废水两部分组成，如图1 所示。 1河北省科技厅项目），唐山市科技局项目-5 ）； 蒋武锋，男，博士，教授，主要从事冶金及环保材料方面的研究，wufengj@ 图 1 工艺流程图 1－水泵；2 －流量计；3 －阀门；4 －风机；5－SO 钢瓶 2 在喷淋塔中焦化废水与模拟烧结烟气相对运动，焦化废水脱除烟气中的SO ，同时焦化 2 废水的pH值降低，为后面的高含碳金属化球团固定床处理创造有利条件。 固定床反应器是由两根填充粒度2～5mm 的高含碳金属化球团直径为32mm、长度2m 的有机玻璃管串联而成的。洗涤过烟气的焦化废水从下部通入固定床反应器，停留时间为 2h 。 3 结果与讨论 出口水中酚类含量随时间的变化如图2 所示。从图中可以看出，经过高含碳金属化球团 固定床处理后的焦化废水中酚类的含量326.14 mg·L-1 降至0.5 mg·L-1 以下，达到国家一级排 放标准，酚类降解率高达99.88 ％以上。 高含碳金属化球团对有机物有如此优异的降解性能与其组成和结构是分不开的。高含碳 金属化球团是由海绵铁和活性炭及杂质组成的，当高含碳金属化球团浸入到焦化废水中，铁 和铁屑中的炭或杂质之间形成无数个微小的原电池。作为阳极的铁氧化成Fe2+ ，而有机污染 物则会在作为阴极的炭上被还原。 阳极： Fe-2e→Fe2+ （酸性废水或低氧化还原电位情况下）； 阴极：难降解有机物+ne→易降解有机物。 焦化废