炼厂酸性气制硫酸原理及工艺综述.pdfVIP

硫磷设计与粉体工程 2010年第6期 SP＆BMHRELATEDENGINEERING ·5 · 炼厂酸性气制硫酸原理及工艺综述 刹、正东 (中国石化集团南京工程有限公司，江苏南京 211100) 摘 要：针对我国每年处理大量高含硫原油和天然气脱硫产生的含硫化氢酸性气，目前主要用于生 产硫磺，继而生产硫酸，阐述了用硫化氢酸性气直接生产硫酸的干法制酸和湿法制酸的工艺原理和各 自 的特点，介绍了适用于炼厂酸性气制硫酸的各种工艺流程。 关键词：酸性气+硫化氢；硫酸生产；工艺；原理；综述 中图分类号：TQ1l1．16 文献标识码：B 文章编号：1009—1904(2010)06—0005—13 既可节省投资和生产成本，又可有效地利用硫资源， 1 概述 使产品具有更强的市场竞争力。 硫化氢是世界上重要的硫资源之一，主要产生 酸性气 中的硫化氢和烃类物质在焚烧的过程 中 于天然气脱硫和石油炼制过程，在炼焦、煤气化、石 会产生大量的水蒸气，助燃空气也会带人大量水分。 油化工等工艺过程中也有产生。硫化氢气体有剧 对于硫酸的生成来说，这些水分显然过量太多。如 毒，易燃、易爆，不能直接排放。对含硫化氢的酸性 何处理酸性气燃烧产生的炉气中的大量水分，与所 气体进行处理并加以利用，既是资源利用的需要，也 采用的制酸工艺密切相关。以硫化氢酸性气为原料 是环境保护的要求。 生产硫酸的工艺，按照二氧化硫催化转化的工艺条 我国石油需求量增长较快，每年需进 口大量原 件，可以分为干法制酸和湿法制酸两种制酸工艺。 油，而进 口的原油大部分为中东高含硫原油，加工高 所谓的干法制酸，就是将酸性气焚烧后炉气中 含硫原油必然会产生大量含 Hs的酸性气体。另 的水分尽量除去，采用了与传统的硫铁矿制酸工艺 外，我国天然气产量逐年增加，天然气脱硫所产生的 相似的方法，即炉气经过洗涤、除水和除雾并经干燥 含H：s酸性气数量也大大增加。目前我国回收的 后，炉气中基本不含水分而成为干的气体，二氧化硫 硫化氢酸性气主要用于生产硫磺。对于高浓度的硫 经催化氧化成三氧化硫，再经过三氧化硫的吸收制 化氢酸性气，通常采用克劳斯法 回收硫磺 ；对于低浓 成硫酸；所谓的湿法制酸，则是酸性气焚烧产生的炉 度的硫化氢酸性气 ，往往采用湿式氧化法回收硫磺。 气无需洗涤、除水和干燥，在水蒸气存在条件下将二 克劳斯法含硫尾气需要进一步处理，而湿式氧化法 氧化硫催化氧化成三氧化硫，三氧化硫再和气体中 回收的硫磺质量较差。此外，如果酸性气中含有其 存在的水蒸气冷凝成硫酸。 他杂质，如HCNCOS、CS：、焦油、苯等，会影响装置 干法制酸是在传统的硫铁矿制酸工艺基础上开 的操作或降低最终硫回收率。 发出来的，需要在二氧化硫催化转化成三氧化硫之 由于硫磺是生产硫酸的主要原料，回收的硫磺 前将炉气中的水分除去。洗涤除水工艺借鉴了硫铁 基本上用于生产硫酸。硫酸作为基本化工原料之 矿制酸中的炉气净化工艺，即将炉气通过绝热增湿、 一 ，广泛应用于各行各业。自2003年起，我国硫酸 冷却，从而除去炉气中的大量水分，然后再除去该过 产量已位居世界第一，2009年我国硫酸年产量已超 程产生的酸雾。经