聚丙烯腈纤维表面“花”形纳米钯的合成与表征.pdfVIP

第 27卷第 4期 安 徽 工 程 大 学 学 报 Vo1．27．NO．4 2012年 l2月 JournalofAnhuiPolytechnicUniversity Dec．，2Ol2 文章编号：1672—2477(2012)04—0001—03 聚丙烯腈纤维表面 “花”形纳米钯的合成与表征 吴之传 ，任如飞 ，袁 中荣 ，司晓梅 (1．安徽工程大学 生物与化学工程学院，安徽 芜湖 241000；2．舒城柏林中心学校 ，安徽 六安 237000) 摘要 ：将腈纶纤维进行部分偕胺肟化改性 ，与 Pd(II)进行反应 ，生成 Pd(1I)一配合物纤维 (Pd(1I)／A0Fs)，再 经水合肼溶液还原，成功地在聚丙烯腈纤维表面生长出金属 Pd微粒 ，SEM 显示金属 Pd纳米粒子堆积呈 “菜 花”型，均匀分布于纤维表面．典型的 “钯花”直径大约在 300nm，不 同过程形貌显示 了钯花 的生长过程．IR显 示 Pd与纤维之间以化学键结合 ，xRD图谱在 4O．1。、46；6。、68．1。出现 Pd特征衍射峰． 关 键 词 ：钯花 ；纤维 ；表征 中图分类号 ：0614．8：0632 文献标 识码 ：A 钯具有很高的催化活性 ，是有机合成及石油化工生产中的重要催化剂．传统的负载 Pd的载体多是以 颗粒状的炭 、SiO 、A1O。等口]，通过模板法、液相合成法 、辐射法 、溶胶一凝胶法以及溅射法口。等将金属 Pd负载到载体表面．本课题组选择以纤维为载体 ，与 Pd 离子反应 ，选用水合肼 (N。H ·H。o)作为还原 剂 ，成功地将金属 Pd负载到纤维表面．有趣 的是，纤维表面金属 Pd纳米粒子堆积呈 “菜花”型，均匀分布 于纤维表面．反应在室温下水溶液体 系中完成，工艺简单．Pd与纤维之间有配位键合 ，稳定性更好 ，为 Pd 负载探索新方法 ，同时拓展了Pd负载载体的新形式． 1 实验 部分 1．1 主要试剂与仪器 试剂 ：氯化钯、盐酸羟胺 、水合肼 (50 )(国药集团化学试剂有限公司)；聚丙烯腈纤维 (安庆石化)；所 用试剂均为分析纯．仪器 ：傅里叶变换红外光谱仪 (北京第二光学仪器厂)；S一4800高分辨场发射扫描 电镜 (日本 日立公司)；D8系列 x一射线衍射仪 (德 国布鲁克公司)；KratosAxis型 X一射线光 电子能谱分析仪 (英 国 Kra—tosAnalyticalLtd)． 1．2 钯金属配合物纤维的制备 聚丙烯腈 (PAN)纤维与羟胺经过加成 改性后 ，使腈基转变为偕胺肟基 团，从而制得偕胺肟纤维 (AOFs) ．取 0．15gAOFs加入到 14mL，0．01mol／L的Pd。溶‘液中，室温下反应 0．5h，反应过程 中纤 维由白色逐渐变为橙色，取出纤维 ，洗涤数次后晾干 ，即可得 Pd(Ⅱ)一AOFs．将 0．15gPd(II)一AOFs加入 12mL0．344mol／L水合肼中，室温下还原 1h，即可得到黑色的Pd／纤维复合物 (Pd／AOFs)． 1．3 Pd／纤维复合物的表征 SEM测试 ：利用 8-4800高分辨场发射扫描 电镜对样品表面微观形貌、粒径大小和分布情况进行分析 ； XRD测试 ：将纤维剪成粉末 ，压成约 1mm厚的片状 ，用德国BrukerAXSD8X射线衍射仪对纤维表面颗粒的 物相进行鉴定，用 Cu作为辐射靶，一0．15418nm，扫描角度 2e从 5。～8O。；FT-IR测试：采用 KBr压片 ，扫描 范围4000~400cm_。，扫描次数 32次 ，分辨率 1．5cm_。，主要吸收峰和透过率由计算机 自动指认． 2 结果和讨论 2．1 SEM 分析 图 1为不同放大倍数的Pd／AOFs纤维表面 SEM 照片．其中，图 1a、图 1b为分别放大 5千和 5万倍 里 OFs8q：维表面形貌，图1c～d是图1a、图 1b部分放大到 15万倍后的单个微粒图片．从图 1a～d 收稿 日期 ：201206—27 基金项 目：国家 自然科学基金 资助项 目 作者简介 ：吴之传 (1963一)，女，安徽舒城人 ，教授 ，硕导．