硼同位素的离子交换色谱分离和质谱分析.pdfVIP

2012丘 国 外 核 动 力 第6期 硼同位素的离子交换色谱分离和质谱分析 B．K．Sharma，P．Rajamani，P．K．Mathur2 1．ChemicalTechnologySection，IndiraGandhiCentreforAtomicResearch,Kalpakkam，603102，India； 2．AnalyticalChemistryDivision,BARC，Trombay，Mumbai400085，India． 摘要：采用电化学技术，如pH值分析法和电导分析法，在乙烯基2,--醇、丙烯基乙二 醇、葡萄糖和甘露醇中选择一种合适的络合试剂 ，使离子交换色谱分离硼同位素的费用更廉 价。pH值与浓度间以及 pK 与每一种络合试剂浓度间的定量关系通过最小二乘多项式曲线 拟合而得，并试图测定甘露醇．硼酸盐络合物的生成常数；同时对树脂的选择和再生、分离 因子的批式柱法测定及用上述的电化学技术对谱带移动监控的实验结果进行了讨论。 1 前 言 离子交换树脂被用于研究和包括核电厂在内的工业生产中。由于硼的同位素 oB在 0B(n，0)【Li中有着较高的中子吸收截面，富含这种同位素的硼的化合物通常被用于快中 子增殖反应堆 (FBRs)的控制棒、中子计数器、恶性组织的中子俘获治疗法、黑变病肿 瘤和脑瘤的治疗。既要对最新反应堆进行有效控制，又要缩小其堆芯体积，这就势必需 要高 0B富集度 (天然富集度 18．8at．％)的浓缩硼。离子交换色谱法是工业上一种可行 的分离方法，通过分离酸来达到所需的富集度。离子交换色谱分离富集 oB同位素是通 过向氢氧型的强碱性阴离子树脂中注入硼酸，在添加或未添加甘油 】【J(硼酸的一种络合 剂)的情况下达到平衡，其中所添加的甘油能增强硼酸的酸度，从而增大同位素交换的 分离因子的作用，因此采用这种方法分离硼的同位素是经济可行的分离方法。本文采用 pH分析法和电导分析法进行各种实验来选择合适的络合剂，对树脂的选择和再生、用批 式柱法确定分离因子、用电化学技术 (包括电势分析、pH分析和电导分析)来监控谱带 移动的实验结果进行讨论。 2 实 验 本次实验中使用的化学品都是分析纯 (没有作进一步的纯化)，使用的是不含CO： 的去离子水。Metrohm滴定仪用于pH值的测定，电极用邻苯二甲酸氢钾 (0．05M，pH 4．02)、磷酸盐 (0．01MKH2PO4+O．01MNa2HPO4，pH6．86)和四硼酸钠 (0．10M，pH9．12) 的缓冲溶液进行校正，CiiHonevwellBull计算机用于电离常数的计算。 将一个飞利浦的PP9042型传导器和Agronix的数字板仪表、Pt-100和温度传感器 连接在一起 ，用于电导测量 (电池常数为 1．01cm-)。从本国不同供应商那里获取了大 量树脂样品，预处理后，用实验方法测试它们的特征性能2【J，基于最优的特征性能，本 研究选择了TulsionA-27MP(一种 I型树脂)、TulsionA．36lVIP和Duolite．162(均为 Ⅱ 型树脂)等3个牌号的树脂。实验用的交换柱是一根内径 l8．1mm、高40cm的玻璃柱， 用 Miclins生产的PP．20蠕动泵输出恒定的液流流速，流速误差维持在士0．2％的范围内； 53 苛性碱液总的含碳酸盐和氢氧化物的量通过酸量的滴定确定，硼酸量 (单独的或者和盐 酸混合的)由碱量的滴定来测定。 用批处理方法测定同位素交换分离因子，用已知量的氢氧型树脂与20 25倍体积量 的硼酸溶液 (加入或未加入要求含量的络合剂)相平衡，以确保同位素反应完全。然后 将树脂转移到一个小的石英柱中，吸附的硼酸用盐酸洗脱，这样，树脂相应地转变为硼 酸盐型，洗脱液用来进行同位素 mB／¨B的分析。先用碳酸钠处理硼酸样品，获得钠与硼 的原子比为 1：1的测试样品，再将测试样品放置在铼丝灯上，用含有热离子化源和Daly 检测器的VGMicromass30BK的质谱仪分别测量Na2BO2热电离产生的 oB和 “B原子 的含量，从而测定 UB／¨B的比值。 3 结果与讨论 3．1 pH测量法 pH测量法用于研究乙烯基乙二醇、丙