环保型增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的生产及应用前景.pdfVIP

第23卷第 4期 增 塑 剂 Vo1．23 No．4 2012年 l2月 Plasticizer DCC． 2012 环保型增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯的生产及应用前景 崔小明 (北京燕 山石化公司研 究院，北京 102500) 摘 要 ：乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)是邻苯二 甲酸酯类增塑剂的一种理想替代品，具有无毒 、环保 等优 良性能，作为增塑剂在食品包装材料 以及 医疗器具等方面具有广泛的用途。介绍 了其性 能用 途 以及合成技术的研 究开发新进展 ，并指出了其今后的发展 方向。 关键词 ：乙酰柠檬酸三丁酯；增塑剂 ；生产；催化剂；应用 近年来，用于食品包装材料等的增塑剂邻苯二 斯碱，如吡啶等。此外还有阳离子交换树脂催化剂 甲酸酯类可能诱发致癌，国外 已立法限制其使用并 和稀土催化剂等。各类催化剂具有 自身 的特点，所 积极寻找能够代替邻苯二甲酸酯类 的无毒增塑剂 。 得产品结果也不尽相 同。我国在这方面进行 了大 我国也已经制订 了相关 的法律和法规 ，将逐步淘汰 量的研究开发 ，并取得较大进展 。 邻苯二 甲酸酯类在食品包装材料 、医疗器具 以及儿 浙江大学化学工程 与生物工程 学系谢 春和 童玩具等方面使用 。因此 ，传统增塑剂的应用领域 等[1]以柠檬酸三丁酯和乙酸酐为原料，研究了硫酸 受到限制 ，研究开发新 型、绿色增塑剂 已经成为当 氢钠、大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰柠 务之急 。其 中乙酰柠檬酸三丁酯 (简称 ATBC)就 檬酸三丁酯 的过程 ，考察 了原料物质 的量 比、催化 是一种开发利用前景广阔的新型绿色增塑剂 。 剂用量 、反应时间、反应温度对乙酰柠檬酸三丁酯 ATBC在常温常压 下是一种无色无味的油状 收率的影响。在适宜的条件下，两种催化剂催化合 液体 ，相对密度 ((25℃)1．046，沸点 343℃ (0．1 成乙酰柠檬酸三丁酯 的收率可分别达到 99．5 和 MPa)，溶于大 多数有机溶剂 ，不溶于水 ，具有增塑 99．8％。精制后 ，乙酰柠檬酸三丁酯的含量经气相 效率高 ，挥发性小 ，无毒 、耐候 、耐寒 ，耐菌、抗霉 ，低 色谱分析大于 99 。催化剂重复使用实验表明：硫 温挠曲性好 ，熔封时热稳定性好 ，不易变色，耐油耐 酸氢钠有较好的重复使用性 ；使用后经无水乙醇洗 光 ，安全性好等优点 ，与大多数纤维素、聚氯 乙烯 、 涤并干燥后的大孔强酸性阳离子交换树脂同样具 聚醋酸乙烯酯等有 良好 的相容性 ，美国食 品与药物 有很好的重复使用性 。 管理局 (FDA)认为它是最安全 的增塑剂之一，已批 浙江建德建业有机化工有 限公司金波等-l2]以 准将其用于食品包装材料 、医疗器具 、儿童玩具和 柠檬酸三丁酯 、乙酸酐和正丁醇为原料 ，采用催化 个人卫生用品等方面。 剂 TS-121，以共 乙酰化-酯化法合成得到乙酰柠檬 酸三丁酯，并联产 乙酸正丁酯 。考察 了催化剂用 1 生产技术及其进展 量、原料配比、反应温度 、反应时间等 因素对反应过 ATBc的生产方法一般使用柠檬酸和正丁醇 程的影响，确定 了较佳的操作条件为 ：(柠檬酸三 进行酯化反应得到柠檬酸三丁酯 ，再与乙酸酐反应 丁酯) ：”(乙酸酐为 1：1．5，正丁醇用量为理论量 得到粗品，然后再进行过滤 、精馏、洗涤等过程得到 的 1．25倍 ，酰化反应温度为 90