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第23卷第 4期 增 塑 剂 Vo【.23 NO.4
2012年 l2月 Plasticizer Dec. 20l2
乙酰柠檬酸混合酯的开发与应用进展
汪 多仁
(中国石油吉林石化公司,吉林 吉林 132101)
摘 要:全文介绍 了生物 乙酰柠檬酸混合酯的性能,生产的主要技术路线与最佳的操作条件及有关
进展情况。对JL_v-业化运行的主要生物 乙酰柠檬酸混合酯生产工艺的技术特点进行 了具体的分析和
总结,阐述了国内外研究开发的现状与发展趋势。并探讨了扩大应用范围等的前景与市场需求。
关键词:乙酰柠檬酸混合酯;性能;工艺
柠檬酸可用于食 品业 ,是用量最大的一种酸味 乙酰化反应试剂。本法操作例如下 ;
添加剂 。用于生产柠檬酸酯 。安全性是其他增塑剂 生产乙酰柠檬酸酯的工艺是 向装有冰水浴的
产品与之无法 比拟的。FDA(食品及药品管理局) 反应器中按 1:l的配料 比(质量 比,以下同)投入
已获准柠檬酸酯可用于与食品接触的各类包装材 乙酸酐与柠檬酸三丁酯及 总量 0.08 的催化剂硫
料和医疗医药用 品。用于增塑聚乳酸酯 ,可明显提 酸 ,于 11O℃下进行酰化反应,回流 1.5h左右的时
高增塑效果 ,改善原机械性质的不足,用于制作 的 间后 ,改蒸馏装置 ,将反应生成 的乙酸蒸 出。然后
农用 、商品、生活用品,在水和酶 的存在下 ,可加速 经稀碱 中和、水 洗、氧化脱色,再水洗 ,经减压蒸馏
降解 、崩裂,最后成为二氧化碳和水在环境 中消失 , 蒸去低沸点物和杂质后得成 品。产 品酸值为 0.
对防止环境污染 ,对保护 自然生态平衡具有重要意 O2 。
义 。 将柠檬酸混合酯在有机酸催化下与乙酸反应 ,
乙酰柠檬酸混合酯是当今世界各 国公认 的无 控制柠檬酸混合酯与乙酸酐的投料 比为 1:1.9,催
毒增塑剂,以 l0~30mI/kg的剂量对大 白鼠和猫 化剂用量为 008 ,反应温度为 85℃,反应 2h即
经 口染毒,未见影响。用含本品5 和 10 的饲料, 得粗品,粗品经精馏 、碱洗、水洗、干燥 ,即得产品。
分别 喂饲大 白鼠 8周 ,主要脏器未见异常,仅在 采用 甲苯作为带水剂时 ,酯化时间 町无带水
109/5条件下大 白鼠因下痢 ,生长有所减慢 。乙酰柠 剂体系下的6.5h缩短为 3.2h,效果显著。结合微
檬酸混合酯无论在急性 、慢性的,还是在亚急性 的 波辐射技术催化合成 ATBC。时间小于 30rain,酯
试验 中,不会 引起 明显 的病理过程 ,它可以被认为 化率达 91.2 ,时间较常规法缩短 6倍 ,方法简单 .
是无毒的物质。 节省能源 ,具有工业化应用前景。
2.1.2 阳离子交换树脂催化剂 利用阳离子交换
1 理化性能
树脂催化合成羧酸酯的研究早有报道。采 }}{树脂
乙酰柠檬酸混合酯酸值≤0.1mg/g(以KOH计), 催化剂合成羧酸酯具有 以下优点 :产品色泽好 ;产
色泽 (Pt-Co法)≤40。乙酰柠檬酸混合酯在常温常 物与催化剂易分离 ,后处理方便 ;不腐蚀设备 ,尤j
压下为无色透 明液体 ,不溶于水,耐光 、耐寒性好 , 废产生;树脂再生后可重复利用等 。为克服催化剂
有抗菌性 、抗霉性和耐候性好 、安全性高。 用量大 ,反应时间长的不足 ,以D001型树脂 同体附
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