离子液体在硝基化合物电还原中的应用.pdfVIP

第41卷第5期 辽 宁 化 工 V0 1．4 1．No ．5 2012年5月 Li aoni ng Chemi cal I ndus t r y May ，20 12 离 子 液 体 在 硝 基 化 合 物 电 还 原 中 的 应 用 张冰1，陈松1’2，陈 亮2 ( J ．江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州34 1000； 2 ．盐城工学院化学与生物_r 程学院，江苏盐城224000) 摘 要：概述 了离子液体应用于硝基化合物电还原 的进展，总结介绍 了硝基化合物在不 同性质离 子液体中的电还原特性，并重点归纳出不同性质离子液体中硝基化合物 电还原的优缺点及其前景。 关键词：离子液体；硝基化合物；电还原 中图分类 号：TQ 126 文献标识码： A 文章编号： 1004—0935( 2012) 05—04 60- 03 离子液体( i oni c l i qu i ds) 又称为室温离子液体 70 ℃以上(EMi mBr 的熔点为70 ℃左右) ，相 比其 r oomt emper a t ur e i oni c l i qui d) ，完全 由离子组成的液 它室温离子液体 ，应用条件显得苛刻了许 多。 体 ，是低温( 100 ℃) 下呈液态 的盐，也称为低 温熔融盐，它一般 由有机阳离子和无机阴离子组成， 2亲水性离子液体 是近年来诞生的新型 “绿色溶剂 ” “’21。与传统溶剂 硝基苯在BMi mBF4体系中，具有很高的溶解度 相 比，具有蒸气压低 、不易挥发、可循环利用和环 和 良好 的导 电性，该体系 中硝基苯在铂电极上 电还 境友好性、电导率高、酸碱性可调、电位窗口宽等 原过程经历三步八电子转移 ，形成多个过渡态和中 独特的性能p 1，因此 ，离子液体不仅可做传统溶剂 问体，通过控制 电位可以选择性地合成偶氮苯或氧 的替代品，也是理想 的电化学介质材料n5 1。由硝基 化偶氮苯，该反应体系组成简单，无需额外的电解 化合物为主要还原制备的胺类、偶氮类、氧化偶氮 质 ，其副产物为氧气，最终采用乙醚萃取产物 ，很 类、氨基酚类等芳香化合物是医药、染料、农药 、 容易地将其从电解液中分离 出来，．而离子液体可以 助剂等的中间体Ⅳ1，在有机合成领域有着重要作用， 循环使用 ”01。此外，硝基 甲烷在离子液体BMi mBF。 具有较高的经济和社会效益 。由于近年电化学还原 中是受扩散控制的不可逆过程的电还原反应””，硝 硝基化合物 的方法相对于传统合成方法在成本、工 基苯在不同离子液体 中的传递系数变化规律为 艺及环境方面的优势隅1，越来越多地得到了应用， EMi mBF4BMi mBF4HMi mBF4 ““。因此，不同的离 但传统技术的落后和绿色新技术的缺乏，致使大量 子液体、硝基化合物或电极材料 ，会导致体系不同 使用的有机溶剂及其生成 的副产物造成严重的环境 的反应电极过程、不同的相互作用以及不同的产物， 污染，而采用绿色溶剂一离子液体代替传统溶剂可 这表明通过离子液体性质及电极材料的变化，利用 从根源上解决这一问题。 芳香族硝基化合物还原数量的庞大，使其制备苯胺 或其它还原产物具有可能性，理论和实用价值较大。 l 含 卤素离子液体 离子液体较高的粘度导致硝基化合物在其 中的 含 卤素离子液体可直接通过季铵化反应一步 扩散系数和反应速度