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第四章 多组分系统热力学
4.1 有溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。此溶液中B的浓度
为cB,质量摩尔浓度为bB,此溶液的密度为 。以MA,MB分别
代表溶剂和溶质的摩尔质量,若溶液的组成用B的摩尔分数xB表示
时,试导出xB与cB,xB 与bB之间的关系。
解:根据各组成表示的定义
4.2 D-果糖 溶于水(A)中形成的某溶液,质量分数
,此溶液在20°C时的密度 。求:此溶液
中D-果糖的(1)摩尔分数;(2)浓度;(3)质量摩尔浓度。
解:质量分数的定义为
4.3 在25°C,1 kg 水(A)中溶有醋酸(B),当醋酸的质量摩
尔浓度 bB 介于 和 之间时,溶液的总体积
。求:
(1) 把水(A)和醋酸(B)的偏摩尔体积分别表示成bB的函数
关系。
(2) 时水和醋酸的偏摩尔体积。
解:根据定义
当 时
4.4 60°C时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa,乙醇的饱和蒸气压
是47.0 kPa。二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的
质量分数各50%,求60°C时此混合物的平衡蒸气组成,以摩尔分
数表示。
解:质量分数与摩尔分数的关系为
求得甲醇的摩尔分数为
根据Raoult定律
4.5 80°C 是纯苯的蒸气压为100 kPa,纯甲苯的蒸气压为38.7
kPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,
80°C时气相中苯的摩尔分数 ,求液相的组成。
解:根据Raoult定律
4.6 在18°C,气体压力101.352 kPa下,1 dm3的水中能溶解O2
0.045 g,能溶解N2 0.02g。现将 1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了
的水溶液加热至沸腾,赶出所溶解的O2和N2,并干燥之,求此干
燥气体在101.325 kPa,18 °C 下的体积及其组成。设空气为理想气
体混合物。其组成体积分数为: ,
解:显然问题的关键是求出O2和N2的Henry常数。
18 °C,气体压力101.352 kPa下,O2和N2 的质量摩尔浓
度分别为
这里假定了溶有气体的水的密度为 (无限稀溶液)。
根据Henry定律,
1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液中O2和N2的质
量摩尔浓度分
别为
4.7 20 °C下HCl溶于苯中达平衡,气相中HCl的分压为101.325
kPa时,溶液中HCl的摩尔分数为0.0425。已知20°C时苯的饱和
蒸气压为10.0 kPa,若20°C 时HCl和苯蒸气总压为 101.325 kPa,
求100 g笨中溶解多少克HCl。
解:设HCl在苯中的溶解符合Henry定律
4.8 H2, N2 与100 g 水在40 °C 时处于平衡,平衡总压为105.4
kPa。平衡气体经干燥后的组成分数 。假设可以认为溶液
的水蒸气压等于纯水的蒸气压,即40 °C时的7.33 kPa。已知40 °C
时H2, N2在水中的Henry系数分别为7.61 GPa及10.5GPa,求 40 °C
时水中溶解H2, N2 在的质量。
解:假设(1)H2, N2在水中的溶解符合Henry定律;(2)气相可
看作理想气体。在此假设下
4.9 试用Gibbbs-Duhem方程证明在稀溶液中若溶质服从Henry
定律,则溶剂必服从Raoult定律。
证明:设溶质和溶剂分别用B,A表示。根据Gibbbs-Duhem方
程
(const. T and
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