二氟甲烷（HFC-32）合成技术研究.pdfVIP

有 机 氟 工 业 2012年第4期 Organo—FluorineIndustry ·23 · 二氟甲烷 (HFC一32)合成技术研究 祝庆丰 (浙江巨化股份有限公司，浙江 衢州 310004) 摘 要：介绍了二氟甲烷(HFC一32)的含氢氯氟烃氢解还原法 、甲醛氟化法、三嗯烷法 、二氯甲烷氟化法等合成方法，并 重点介绍了多种二氯甲烷液相／气相氟化法的合成工艺条件以及存在的难点问题。 关键词：二氟甲烷(HFC一32)；合成 ；工艺 0 前言 其氟氧化物为催化剂，在高温、常压下，甲醛与 HF 的摩尔比为 1：2～10，首先生成二氟甲基醚 J，利用 我国签署了 《蒙特利尔议定书》、《京都议定书》 溶剂分离二氟 甲基醚，再通过氮气鼓泡汽化在铬镍 等一系列环境保护的国际公约，环保型氟烷烃是主 铁合金反应器中进一步氟化生成 HFC一32。二氟 流的ODS(消耗臭氧层物质)替代品，对我国履行环 甲基醚几乎完全转化，HFC一32的收率约为70％左 境保护国际公约具有重要意义。二氟甲烷 (HFC一 右。该方法虽然选择性和转化率都不错，并且可以 32)其臭氧消耗潜值 (ODP)为 0，全球变暖潜值 避免 HCFC一31的生成而带来的分离问题，但是该 (GWP)为 650，其热力学性能 比 HCFC一22高 方法会有一定量的水生成，反应器腐蚀较严重。 15％，因此被认为是重要 的氟制冷剂 ODS替代 1．3 三嗯烷法 品…。HFC一32由于其优异性能，以及作为混配制 此法为利用三嗯烷，在 BF催化剂存在下反应 冷剂时可以得到与CFC一12、HCFC一22以及 R502 生成 HFC一32，由于转化率和选择性均不理想，而 相近的使用工况条件，从而近年来被广泛使用。 且原料三嗯烷不容易得到，故很少工业化。 1．4 二氯甲烷氟化法 1 主要合成方法 此法利用二氯甲烷与AHF或者 KF反应制备 二氟 甲烷，根据反应相态的不同，二氯甲烷法又分为 根据原料工艺，目前HFC一32合成的主要方法 气相氟化法和液相氟化法。液相氟化法一般在加 有含氢氯氟烃氢解还原法、甲醛氟化法、三嗯烷法、 热、加压下反应，将二氯甲烷与AHF以一定组成加 二氯甲烷氟化法等。 到含有催化剂的反应器中合成 HFC一32。气相氟 1．1 含氢氯氟烃氢解还原法 化法是将二氯甲烷与AHF加热气化以后，投入到填 氢解还原法是 以CFC一12或 HCFC一22为原 充催化剂的反应器中，在高温、常压或微正压工况下 料，采用以活性炭为载体的催化剂。Pd、Pt、Rh、Ru 合成HFC一32。合成 HFC一32选择以KF为原料 等有效催化成分负载在活性炭上，在高温加压下合 时 J，需要以∞一氟或氯或氢 一3一氧杂一多氟烷基 成 HFC一32。研究发现采用CFC一12原料，以活性 磺酰氟或磺酰氯作为催化剂，通用性较差，所以工业 炭为载体的催化剂，活性组分 Pd能分散得 比较均 化应用较少。在氟化反应过程中，由于 HCFC一31 匀，对HFC一32的选择性最好 J。氢解法制备HFC 有