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大连理工大学
学院:石油与化工学院
专业: 化学工程
姓名:
学号:
燃煤烟气脱汞技术及机理研究
1、综述
燃煤汞排放作为大气污染的一个重要来源其造成的汞污染对生态环境具有很大的直接和潜在的危害。国内外有关燃煤过程中汞的形态转化和控制方法的研究还处于探索阶段在有效吸附剂的筛选及治汞机理方面的研究也还很薄弱。因此积极开展汞污染的研究,研究汞脱除的特效吸附剂研究汞形态的转化规律和合理的治汞方法对于提高燃烧质量,减轻汞对环境的污染都有重大意义。
燃煤所造成的大气污染是人类共同面临的难题,更成为制约我国国民经济和社会可持续发展的一个重要因素也成为国际上,特别是周边国家和地区对我国关注的热点。随着生产的发展和社会的进步燃煤污染物的排放已使环境日趋恶化,直接或间接的对各种生物造成了胁并给人类健康造成了危害。
汞是室温下唯一的液体金属。汞的熔点低,为-38.87℃。汞在熔化时,即开始有蒸发,故在0℃时就有一定的汞蒸气,温度越高,蒸气越多,在20℃时,汞蒸气压就达到0.0013mlnHg柱,因此具有较大的挥发性。由于汞蒸气的重量是空气的7倍,并且表面张力很大,汞易形成小滴,多沉积在厂房和实验室下部,汞蒸气吸入会危害人体健康,使用汞时要防止溅洒出来。
汞是比较稳定的金属,在室温下不被空气氧化,加热至沸腾才慢慢与氧作用形成氧化汞。汞在自然界以金属汞、无机相汞和有机汞的形式存在。二价汞离子与硫离子(S2-)有很强的亲合力,一旦Hg2+与S2-相遇,便迅速结合成稳定的HgS沉淀。有机物、粘土矿物、金属氧化物等固体物质对汞化合物具有吸附能力,其吸附作用与固体物种类和汞化合物形态及环境条件有关。国内外许多医学和环境文献报导了汞对生态环境以及人类的危害性,汞对人体的主要影响是对中枢神经系统造成的损害,可通过呼吸吸入、皮肤吸附或食物摄入方式进入人体。有机汞包括甲基汞、二甲汞、苯基汞和甲氧基乙基汞等。1976年瑞典的Jensen和Jerndov发现了微生物可使无机汞转化为甲基汞,提出某些生物具有可使周围任何形式的汞化合物甲基化的能力。汞在转化为甲基汞之前,必须先转化为H2+。环境中的汞化合物是多种形式的,因此自然界中各种汞化合物之间的转化反应是甲基化前的主要过程,而微生物活动和可给生物利用的Hg2+数量及环境条件直接影响甲基化速度。汞污染水平低、PH7时主要产生甲基汞;汞污染水平高、PH≥7时主要产生二甲基汞,并且较高水温能促进甲基化反应,这些转化过程的机理尚待研究。
人体吸收汞及其化合物是经过三种途径。主要是经消化道,其次是呼吸道以及皮肤吸收。汞化合物侵入人体,被血液吸收后可迅速弥散到全身各器官。人体对汞具有一定的解毒和排毒能力,血液和组织中蛋白质的琉基能与汞迅速结合,并逐渐将汞集中到人体具有解毒功能的肝脏和肾脏,它们一面排汞,一面将汞暂时蓄积起来,随着进入人体汞量的增加,体内蓄积的汞量也增高。汞中毒的症状是疲乏、多汗、头痛以及易怒。随即是颤栗、手指和脚趾失去感觉,视力模糊及肌肉协调萎靡,出现运动失调、听觉损害、语言障碍等。汞及其化合物的毒性,还可受其它污染物的影响,使其毒性增加或降低。当人体中汞的积累达到一定程度,就会使人体发生形态学、电生理学和生物化学的改变,危害人的神经系统,造成反应迟钝,严重时产生抽筋、震颤,孕妇、胎儿、婴儿最易受到伤害。各国对汞污染的研究都非常重视。
2、燃煤过程汞控制技术的研究现状
针对燃煤过程汞污染的现状,研究者们提出了各种各样的控制方法,包括吸附剂喷射法、固定床过滤法、湿式烟气脱硫联合除汞法,前两种都需要有高效廉价的吸附剂,可以通称为吸附剂吸附法,第三种则需要氧化剂将烟气中的单质汞氧化为二价汞。目前研究较多的为前两种,所以下面主要讨论吸附剂控制方法。
2.1吸附剂吸附法
吸附剂方法主要是通过活性炭以及其他吸附剂的吸附作用来除去烟气中的汞。目前人们对除汞吸附过程中的内在机理还不甚清楚,而弄清除汞机理对于研究和发展控制汞排放的技术是至关重要的,因此需要加大在这方面的研究力度。周劲松和骆仲快等人对燃煤汞排放的测量及其控制技术进行了深入地研究,开创性地提出了以半干法为基础的新型燃煤汞控制方法。
2.1.1活性炭吸附法
早在1920s就有人开始利用活性炭来吸附汞蒸气了。用活性炭吸附烟气中的汞可以通过以下两种方式,一种在颗粒脱除装置前喷入粉末状活性炭PAC(Powdered Activated Carbon);另一种是将烟气通过活性炭吸附床GAC(Granular Activated carbon)。PAC即将活性炭直接喷入烟气中,活性炭颗粒吸附汞的过程结束后由其下游的颗粒去除装置除去,如静电除尘器或布袋除尘器;而GAC一般安排在脱硫装置(FGD)和除尘器的后面,作为烟气排入大气
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