交联型聚磷腈基类高分子的合成与性能研究.pdfVIP

第 5O卷 增刊 厦 门大学学报 (自然科 学版) Vo1．50 Sup． 2011年 9月 JournalofXiamenUniversity (NaturalScience) Sep．2011 交联型聚磷腈基类高分子的合成与性能研究 刘景东，刘 慧，岳 鑫 (福州大学化学化工学院，福建 福州 350108) 摘要 ：为了获得较好性能的聚磷腈弹性体，用聚二氯磷腈为亲核取代基 ，三乙胺作为缚酸剂合成了交联型的聚磷腈无机 高分子 ，利用红外光谱和元素分析对聚(苯氧基—一缩二乙二醇氧基磷腈)(聚合物 I)、聚 (苯氧基一二缩三乙二醇氧基磷 腈)(聚合物 Ⅱ)进行了结构表征．结果表明，苯氧基和缩醇氧基都已经接人聚磷腈骨架 ，并形成含有氯原子的二维网状稳 定结构，但聚磷腈中还是有少量 的羟基存在．通过 X射线衍射、热分析等性能研究表明，聚合物 I、Ⅱ都是非晶态高聚物 ， 在空气 中吸湿性小，热稳定性较好 ，具有非常优 良的耐腐蚀和耐溶剂能力． 关键词 ：聚(苯氧基—一缩二乙二醇氧基磷腈)；聚(苯氧基一二缩三乙二醇氧基磷腈)；弹性体 中图分类号 ：063 文献标志码：A 文章编号 ：0438—0479(2011)S-OO74—04 聚磷腈作为元机高分子功能材料具有许多有机高 氧基一二缩三乙二醇氧基连接的新型聚磷腈类弹性体 ， 分子材料不可比拟的优 良特性 ，在高性能弹性体领域 并对其进行了表征和耐热性能测定． 应用前景极为广阔[1]．许多聚有机磷腈具有弹性体的 性质，其 中，聚烷氧基磷腈、聚芳氧基磷腈、聚氟代烷氧 1 实验部分 基磷腈等使用的温度范 围为一77～300。C，可作为高 温飞行和航天用的弹性材料 、塑料和密封材料 ，特别是 所有试剂均为分析纯 ，试剂预处理如下 ： 两种不同氟醇共同取代 的聚磷腈橡胶 ，因其完全不燃 四氢呋喃的干燥 ：加金属钠 回流 3～4h，回流体 性且耐低温而极有发展前途[2]．另外 ，很多聚芳氧基磷 系变为深蓝色 ，收集 65～67℃的馏分 ，装入加有经 腈有很强的抗氧化和成膜性 ，可用于制造耐候性涂料 400℃活化的4A分子筛试剂瓶密封保存备用． 和电线绝缘材料[3]．为 了得到较好力学性能和热稳定 石油醚的干燥 ：加金属钠 回流 3～4h，收集 60～ 性能的弹性体 ，聚磷腈通常需要适当的混合和硫化交 9O℃的馏分 ，装入加有经 400。C活化 的4A分子筛试 联过程．混合过程通常由黏土、炭黑、硅或者炭黑和硅 剂瓶密封保存备用． 混合物增强L4；硫化交联过程通常是在合成时加入少 三乙胺 的干燥 ：加经 400℃活化的4A分子筛密 量含双官能团的取代剂，这些官能 团有利于控制这类 封保存备用． 弹性体的交联[5]． 聚二氯磷腈合成 ：参考文献[-87制备聚二氯磷腈． 多缩二乙二醇是含双官能团的亲核取代试剂 ，可 聚(苯氧基一一缩二乙二醇氧基磷腈)(聚合物 I) 用来进行聚磷腈的硫化交联 ，聚二氯磷腈具有较强的 的合成路线如图 1所示． 氯原子反应活泼性 ，同时亲核取代时使用的缚酸剂 (或 称质子吸收剂)不同，对最终合成的聚磷腈性能有较大 影响．本文与文献[6—7]的采用环状三聚磷腈或四聚磷 … 腈为亲核取代基不同，先 以六氯环三磷腈为起始原料， 采用熔融开环聚合法合成聚二氯磷腈 ，再 以聚二氯磷 图1 聚合物 I的合成路线 腈、苯酚和一缩二乙二醇、二缩三乙二醇为原料，以三