用于乙醇催化氧化制苯的La-Cu-Mn复合氧化物催化剂.pdfVIP

http：／／www．hxtb．org 化学通报 2009年 第 11期 用于乙醇催化氧化制苯的La．Cu．Mn复合氧化物催化剂 张飞跃 刘英杰 范闽光 马 丽 李 斌 李景林 (广西大学化学化工学院 南宁 530004) 摘 耍 用改进的柠檬酸络合法制备了由稀土与过渡金属组成的复合氧化物 CuMn 03。通过 XRD考察了复合物的物相组成。结果表明，当 ≤0．3时，可形成单相的钙钛矿结构；当 0．3时，过量的Cu 以CuO形式存在。通过它们对乙醇的催化反应考察了其催化活性。结果表明，该复合物能催化乙醇生成苯、 乙酸乙酯等。当 =0，2、反应温度为400oC、乙醇流量为0．10mL／min时，复合氧化物的催化效果最好，乙醇转 化率为 35．56％，苯的选择性为 13．O5％。 关键调 Cu．Mn复合氧化物 乙醇 苯 乙酸乙酯 La-Cu-MnComplexOxidesforCatalyticOxidationofEthanoltoBenzene ZhangFeiyue，LiuYinjie，FanMinguang ，MaLi，LiBin，LiJinglin (CollegeofChemistryandChemicalEn#neering，GuangxiUniversity，Nanning 530004) Abstract Aseriesofnanometerrare-earthcomplexoxidescatalystsLao6CuMn1．03waspreparedbyimprovedcitric acidcomplexmethod．ThephasesofhtesecatalystswascharacterizedbyXRD．Theresultsindicatedthattheperovskit crystalsWereformedat 《0．3，butpemvskiteandCue phasescoexistedat 0．3．Thecatalyticactivitytoethanolis closelyrelatedtohtetemperatureofcatalyticreactionandhtevelocityofethnao1．Athtetemperatureof400％ ， =0．2，and htevelocity ofethanolof0．1OmL／min，thisLa—Cu·Mncomplex oxidehad thebesteffect，hteehtanolconversionwas 35．56％ ，hteselectivityofbenzenewas13．05％ ． Keywords La·Cu-Mncomplexoxide，Ethanol，Benzene，Ehtylacetate 苯、甲苯、二甲苯(简称BTX)等芳香烃化合物是重要的有机化工原料，主要用于生产化纤、塑料和橡 胶等化工产品 j。近几年，随着全球范围内聚酯生产持续扩大，带动对于对苯二甲酸 (PTA)和对二甲苯 (PX)的需求迅猛增加。芳烃主要来源于催化重整油、裂解汽油和煤焦油。石油、天然气是不可再生资 源，随着可使用量的减少，其价格也持续上扬。芳烃生产技术今后发展趋势主要是降低原料成本，开辟 便宜易得的原料来源，降低能耗和操作费用 ]。随着石油资源供应趋于紧张，很多来源于石油的化工产 品必须考虑用其它资源替代。广西具有丰富的木薯资源，它是亚热带多年生的高产薯类作物，耐干旱、 耐贫瘠 ，适应性强，是生产乙醇的理想原料。乙醇作为一种绿色能源 ，在未来也必将取代石油副产品作 为化工生产中的主要原料。以生物乙醇为原料制备苯等化工产品，对可再生资源开发利用，符合当今的 可持续发展要求 。苯和乙酸乙酯均是重要化工原料，乙醇芳构生成苯，文献报道需 Pt等贵金属催化 ， 而乙酸乙酯都是采用以硫酸为催化剂使乙醇和乙酸酯化的方法，污染大；直接由乙醇催化合成乙酸乙酯 的一步法避免了酸催化的污染、分离等缺点，有 良好的应用前景与发展空间 。 钙钛矿型复合氧化物ABe作为一种通用的催化剂材料得到了广泛应用，如汽车尾气净化 、合 成 甲醇 等。ABO，结构中A位离子通常起稳定结构作用，当A位离子被其它异化合价离子部分取代 时，可引起B