第六章粗金属的火法精炼.pptVIP

任务十五、粗金属的化学精炼方法 任务内容 一、任务目标 二、解决思路 三、任务实践 任务目标 粗金属的概念 由矿石或精矿经火法冶炼得到的粗金属，常常含有一定量的杂质（一般来自金属矿石及人为加入的熔剂、反应剂、燃料等），这样的金属称作粗金属。例如粗铜含有各种杂质和金银等贵金属，其总量可达0.5～2%；鼓风炉还原熔炼所得的粗铅含有1～4%的杂质和金银等贵金属。粗金属中所含的杂质对金属的使用性能有不利影响必须除去，而且杂质中有较高的经济价值的有价元素（如稀贵金属等）必须加以回收利用。因此，大多数粗金属都要进行精炼。 任务目标 粗金属的火法精炼的目的 主要是为了获得尽可能纯的金属，有时是为了得到某种杂质含量在允许范围内的产品，有时却是为了提取粗金属中的其它有价元素。 任务目标 粗金属火法精炼的常用方法：熔析法、精馏法和加剂法等。 加剂法，根据加入物质的不同。又分氧化精炼法和硫化精炼法等。 其它方法，如区域（带熔）法等。 解决思路 粗金属火法精炼的方法是多种多样的，随主体金属和杂质性质的不同而不一样，而且与所要精炼的金属的纯度有关。 就其本质而言，粗金属火法精炼都是利用使主金属与杂质化学性质的差异或物理性质的差异，采取一定的操作，形成通过物理或化学等方法容易分离的两相或多相体系，即使主金属和杂质分别进入不同的相，从而实现两者分离。 解决思路 粗金属火法精炼的方法一般可分为两大类: 化学精炼法 和物理精炼法。 化学精炼法 基于杂质与主金属化学性质的不同，加人某种反应剂使之与杂质作用形成某种难溶于金属的化合物析出或造渣。这类方法尽管处理的具体金属及杂质情况各异，但其热力学理论基础基本相同，可互相借鉴，举一反三，以氧化精炼作为典型代表，阐述其热力学原理。 任务实践 一)氧化精炼 二)硫化精炼 任务实践 一)氧化精炼 1﹑氧化精炼就是向被精炼的粗金属熔体中加入氧化剂，将其中所含的杂质氧化而除去。该法的基本原理是基于不同元素对氧的亲和力不同，使杂质（以Me′表示）氧化生成不溶于（或很少溶于）主体金属（以Me表示）的氧化物，或以渣的形式聚集于熔体表面（如杂质铁以FeO入渣），或以气态的形式（如杂质硫氧化为SO2）挥发而被除去。 任务实践 如果杂质生成非气态氧化物Me′O与主体金属Me的密度差又很小，上浮分离困难，则用氧化精炼的方法除去这样的杂质是很困难的，或者说是不可能的。反之，则容易分离除去。 任务实践 氧化精炼过程 先是把粗金属熔化，而后加入氧化剂。通常是将空气或富氧空气作为氧化剂鼓入粗金属的熔池中，有时也可加入固体氧化剂，如主体金属的氧化物或硝酸钠等。 任务实践 当空气鼓入熔体中形成气泡时，在气泡与熔体接触的界面处发生如下反应： 2[Me] + O2 === 2[MeO] （1） 2[Me′]+O2 ===2[Me′ O] （2） 任务实践 由于杂质浓度小，所以直接与氧接触机会少，这样杂质按式（2）直接被氧化的反应可以忽略。因此，当粗金属熔体与氧接触时，熔体的主体金属Me便首先按反应（1）氧化成MeO，随即溶解于粗金属熔体中。被氧化的主体金属氧化物MeO在气泡的搅动下，向粗金属熔体各部扩散，使其中杂质氧化。这样，主体金属实际上起了传递氧的作用。 任务实践 粗金属氧化精炼的基本反应可用下式表示： (MeO)+(Me′)=(Me′O)+(Me) （3） Ke = 反应（3）中的Ke可以认为是1。关于，由于熔融金属在氧化阶段始终被MeO所饱和，故可认为在氧化温度下的饱和浓度也是一个常数。 任务实践 反应（3）的平衡常数可用MeO和O的离解—生成反应的平衡常数表示： 2[Me′]+O2==2（Me′O） （4） 2[Me] + O2 == 2[MeO] （5） 任务实践 得 [MeO] + [Me′] ===（ Me′ O）+[ Me] （6） 则 对于反应（6），为了进行定量计算，可以根据氧化精炼过程的特点以及氧化物离解压的概念来确定杂质金属被除去的程度。 任务实践 因此，可将（6）式写成如下形式 2[Me+Me′]+O2==2（Me′O）+2[Me] （7） 简写为 2[Me′]+O2==2（Me′O） （8） 当aMe′O=1时，式（8）的反应平衡常数 （6-1） 任务实践 等温下生成饱和溶液时：