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吸附剂的孔道结构对其吸附脱硫性能影响的研究· 张伟鞠晓花贾翠英贺民田福平” (大连理工大学化工学院化学系／精细化工国家重点实验室，大连，116024) 摘要：本文以L矿+离子交换的微孔分子筛NaY和介微孔复合分子筛NaY／MCM-41为脱硫吸附剂，考察 吸附剂的孔道结构对其吸附脱硫性能的影响。以噻吩为汽油馏分中的模型硫化物，以甲苯作为模型竞争物质， 考察竞争物质的浓度变化时，不同孔道结构的吸附剂的脱硫效果的变化规律．结果表明，对不含竞争物质的 模型汽油，微孔分子筛的脱硫性能好于微介孔吸附剂。当甲苯的含量逐渐增大时，LaNaY的吸附脱硫率逐渐 降低，而介微孔复合分子筛LaNaY／MCM--41在甲苯含量较低时。脱硫率变化不大；在甲苯含量显著增高时， 其脱硫效果好于LaNaY。 关键词：分子筛孔道结构吸附脱硫 燃料油中的有机硫化物燃烧后形成的S02是形成酸雨的主要原因，还会使处理汽车尾气的 催化剂中毒。随着人们环境保护意识的提高，各国对燃料油中的硫含量进行严格的限制。传统 的加氢脱硫技术虽然可使汽油深度脱硫，但同时会导致辛烷值明显下降，增加氢耗及设备投 资。因此。研究燃料油超深度脱硫的非加氢方法已成为国内外非常活跃的一个研究领域。吸 附法可以在不改变油品性能的条件下深度脱除燃料油中的硫化物，因而引起众多研究者的极 大兴趣【l—3】。本文主要研究TLd+离子交换的N“分子筛和N删cM-41复合分子筛的吸附 脱硫性能，研究吸附剂的孔道结构对其脱硫性能的影响。 1．实验部分 NaY分子筛由抚顺石油化工研究院提供。复合分子筛NaY／MCM-41按照文献【4】的方法合 子交换3 30℃进行7h，得到LaNaY／lⅥCM-4l。 采用低温N2吸附脱附、FT．IR、XRD分别测定吸附剂的孔道结构、复合分子筛的孔壁结构 和结晶状态。在室温常压下采用静态吸附法评价吸附剂的脱硫性能。吸附剂在使用前120℃烘 12 h。剂油比为1 mL，吸附时间为3h。采用微库仑综合分析仪测定吸附前后模型汽油的 g：20 硫含量。 2．结果与讨论 表l两种分子筛的物理性质 分子筛 类型 孔容(cag)SBET(m2，g) NaY 微孔 0．325 890 N洲CM-4l 1．365 1132 介微孔复合 表l是两种分子筛的物理性质。可以看出复合分子筛NaY／MCM-41的表面积和孔容都大 于NaY分子筛。低温N2吸附结果表明复合分子筛的孔径集中于2。4nm。而复合分子筛的红外 ’ 中国科学院催化基础国家重点实验室开放课题(N．09．07)资助项目 ”通讯联系人，田福平，博士，副教授，电话：041 1邮件：fptian@dlutedu．∞ 谱图表明，在MCM．4I的孔壁上存在NaY的初级和次级结构单元。两种孔道结构的分子筛经 h“交换前后的XP,D谱图见图1和图2。微孔分子筛经L矿+交换后结晶度有所降低。复台分 子筛经L一交换后，仍保持介孔结构，但长程有序性有所降低。 圈i }I圆圈{ J ；f ／1 f 熊龚篓』匕堡到 围3是LaNaY和LaNaY／MCM，41对含不同 浓度竞争物质甲苯(甲苯与噻吩的摩尔比分别为 0：1．5 5：1：164：1；和822：1)的模型汽油的吸附 脱硫效果。可“看出，对不舍竞争物质的模型汽 油，LaNaY／MCM。41稍弱于LaNaY，这可归因于 前者的孔道尺寸远大于噻吩分子的动力学直径， 微孔填充效应的减弱，导致其吸附脱硫教果下降。 蕞‘ 一_圈 加入少量甲苯后(s 5：I)，二者的脱硫效果部有所 盏。。．篇。+．航。 减小，但降低的幅度不大。当甲苯的音量远大于 目3 LaNaY自La