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沉积物中有机污染物的毒性风险的化学评价方法 游静 中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室 1．前言 工业废水、生活污水和农业面源污染物的排放导致疏水性有机污染物(hymphobicorg强ic 富集。这些污染物不仅对生活在沉积物中的底栖生物造成直接威胁，还可能通过生物积累和 食物链传递，影响整个生态系统并危害人类健康。沉积物中污染物总浓度并不能真正代表生 物体的暴露水平，可能过高估计污染物的生态毒性风险。因此了解沉积物中HOCs的生物有 效性，对评价沉积物污染风险及修复治理有着指导性作用。但是传统的生物富集实验费朋昂 贵，实验周期长，而且由于生物个体差异人，实验精度一般较低。 因快捷简易、价格相对低廉的特点，用化学手段模拟检测沉积物中HOCS生物有效性的 仿生萃取技术成为当前生物有效性研究领域的热点。污染物只有很少一部分是以自由溶解态 的形式存在于沉积物孔隙水中，而只有这些自由溶解的或能快速从沉积物中解吸的HOCs才 能扩散通过生物细胞膜，从而对污染物生态毒性起决定性作用【l】，仿生萃取技术就建立在这种 HOCs的自由溶解浓度代表生物有效性的假设上。用于检测沉积物中HOCs生物有效性的仿生 萃取技术人体可分为两类：(1)利用被动采样技术测定污染物在不同相中的化学活性(chemical actiVity)，如同相微萃取(solid devices， 萃取【4l和Tenax树脂萃取【5】等。 2．材料 拟除虫菊酯类标准品购自CherIlSeⅣice(westcheSt％PA，USA)，而有机溶剂、试剂和Ii制召 萃取小柱从Fisher TA树脂(60—80目)和可抛型同相微萃取(SPME)纤维(10umPDMS涂层)分别从从Alltech (Deerfleld，IL，USA)和Fibe弼uide 3．方法 沉积物毒理实验。按照美国国家环保局(U．S．EPA)标准方法16J，利用美洲钩虾(爿细，已胁 叫gcn)开展10大的沉积物毒理实验。每个沉积物进行8次重复样，75ml沉积物样品、250ml 上覆水和lO只珏舷玉阳口，在23℃，16：8光照度下进行实验，并每天喂食、换水和测定水质参 数。lO天后计算动物存活率，参考沉积物中存活率高于80％。寡毛纲底栖动物夹杂带丝蚓 (￡“，，16r记“，“J 1，口r蛔7口f“J)用于进行28天沉积物生物积累实验，实验中不喂食，实验结 束后测定动物体内积累污染物含量。 沉积物的化学分析。沉积物中农药残留在强化溶剂萃取提取和固相萃取净化之后，崩气 相色谱．电子捕获检测器或色谱。质谱进行分析【7J。 沉积物的仿生萃取。1ena】【树脂萃取和SPME被用作仿生萃取测定沉积物中有机污染物的 生物可及性和生物化学活性18J。 数据处理。毒性试验的数据用ToxCalc软件进行分析，而Scientist2．Ol软件用于仿生萃取 的动力学数据模拟。生物有效性用生物．沉积物积累因子(BSAF)表达，而毒性风险指数(TU) 用于评价沉积物毒性和污染物含量之间的关系。 4．结果与讨论 潲丹岫喇Iu 峨fS哺静m姗d刚 图1．沉积物毒性与总毒性风险指数(Tu)问关系。 图2．沉积物毒性与总毒性风险指数(TU)或 区域A高毒性，低TU；区域B低毒性，高TU值。 生物可利用毒性风险指数(TUbh，m№)的关系 图l显示采集的300余沉积物中拟除虫菊酯含量，当用TU表达时，可以很好的反映沉积 物对底栖动物的毒性，但是其中也存在两类例外。区域A中拟除虫菊酯不能解释所观察到的 毒性，其它污染物可能是毒性的主要来源；在区域B中沉积物中所检测到的拟除虫菊酯没有 表现出应有的毒性，说明并非所有的拟除虫菊酯可以被生物所利用。为了更好的解释预测区 域B中的沉积物毒性，生物可利用毒性风险指数(TUbioa。i协k)概念被提出来表征沉积物毒性 和沉积物中生物可利川部分的污染物含最的关系。图2显示用仿生萃取测定的生物有效浓度 计意义的关系，但是Probit和TUbioa。i址k却具有相关性(pO．01)。 关键词：生物可利用毒性风险指数，沉积物毒性，生物有效性，仿生萃取 主要参考文献： M JLM．Me跏r锄伽tof舶econc∞tmti∞s