浅谈影响蜂窝状SCR脱硝催化剂成型的主要因素.pdfVIP

第二届全国大气污染治理暨脱硫脱硝(氮)、汞排放控制、除尘技术创新研讨会 浅谈影响蜂窝状SCR脱硝催化剂成型的 ÷I-要因素．；幽糸· 晶锐瓷业(北京)有限公司赵晓林1马少丹孙海军 摘要： 选择性催化还原(SCR)技术在世界上有着广泛的应用，蜂窝状SCR脱硝催化剂因 为脱硝活性高而占据着主流地位。作者根据本公司工厂生产蜂窝状SCR脱硝催化剂的实 践，总结论述了在该产品挤出成型过程中，锐钛型二氧化钛粉体结晶度，捏合混练时间， 以及一些添加剂对蜂窝状SCR脱硝催化剂挤出成型的影响。晶锐瓷业(北京)有限公司和 清华大学热能工程系合作开发的蜂窝状SCR脱硝催化剂，脱硝效率达到93％。作者希望 本公司拥有自主知识产权的研发成果，能够为实现蜂窝状SCR脱硝催化剂的国产化尽一 份力量。 关键词：选择性催化还原脱硝蜂窝状挤出成型 我国大型电站绝大部分是常规的燃煤电站。而氮氧化物(包括No、N0：，简称NOx) 是燃煤电厂排放的主要污染物之一，氮氧化物的排放正在被越来越多的关注，因为由之 引发的酸雨和光化学烟雾对土壤和水生态系统有严重影响。在我国的燃煤电站中，大多 采用低NOx燃烧技术，而脱硝效率较高的选择性催化还原(SCR)技术则相对较少n1。但 SCR技术在国外的燃煤电站中有着十分广泛的应用，在美国、日本以及德国等一些欧洲 国家，电站SCR技术已经成为控制NOx排放的最通用技术乜1。 1、对目前普遍应用的SCR配方主要成分作用的理解概述 在SCR技术的应用过程中，催化剂的制造生产是其中重要的环节之一，其催化性能 直接影响到SCR系统整体的脱硝效果。催化剂的更换与还原剂的消耗是SCR系统运行费 用的最主要来源，同时催化剂的生产设备更是占据了SCR系统初期建设成本的20％以上。 物质，具有效率高和选择性好的优点。锐钛型TiO：作为载体具有高比表面积和良好的耐 13R 第二届全国大气污染治理暨脱硫脱硝(氮)、汞排放控制、除尘技术创新研讨会 硫性稳定性；为提高v20。／TiO：的稳定性选择性和机械性能，常添加w0。作为助催化剂。 由于V：0。／TiO。(锐钛矿)本身就是一个很不稳定的系统，是一种亚稳定的TiO。的同素异 形体，它在任何温度和压力条件下都有形成热稳定形式金红石的趋势。这样会造成锐钛 矿的烧结和比表面积的丧失，wO。加入能够相对制约这种变化的发生，所以w0。的作用可 以增加催化剂的活性和热稳定性H1。 2、蜂窝状SGR脱硝催化剂的成型 SCR脱硝催化剂的形状有蜂窝形、圆柱形、球形、板形等，由于蜂窝状催化剂具备 不易发生粉尘堆积和孔眼堵塞可以反吹清理的优势而成为工业上优先使用的催化剂。蜂 窝状催化剂的制造方法包括两种： 1．将载体成分和活性成分与成型辅料等一起混炼，挤出成型为蜂窝形状的方法； 2．在蜂窝形状的基材上浸渍载体成分和活性成分。 由于方法l制造出的催化剂是紧密型的催化剂，脱氮活性高，使用寿命长，因而成 为世界主流制造蜂窝状催化剂的方法。 3、影响蜂窝状SOR脱硝催化剂挤出成型的因素 为了使单位体积的催化剂处理废气的能力增大，使蜂窝状催化剂单位体积的比表面 积增加，提高氮氧化物等的去除效率，就要求将蜂窝结构体的间隔壁厚度减薄、使贯通 孔的数量增加，但是以锐钛型氧化钛粉末为主要成分的蜂窝状催化剂的成型性差，要通 过挤出成型来制造上述间隔壁厚度减薄、贯通孔的数量增加的蜂窝状构造体是很困难 的。 研究表明，锐钛型二氧化钛粉体的结晶化程度对蜂窝状SCR的挤出成型技术有着重 粉末X射线衍射的20=24．7。一25．77之间存在的表示锐钛矿结晶的峰强度，结果显示 在20=24．7。一25．7。之间存在的表示锐钛矿结晶的峰强度在75％以下。 139 第二届全国大气污染治理暨脱硫脱硝(氮)、汞排放控制、除尘技术创新研讨会 图lMileniam锐钛型氧化钛粉体XRD衍射图 对于峰强度高的锐钛矿型二氧化钛，由于结晶化的进行，微晶粒径大，比表面积也 降低，引起所负载的活性物质的凝聚，从而导致脱氮活性的降低，与此相反，对于峰强 度低的锐钛矿型二氧化钛，在挤出成型阶段，发生捏合物脱水固化的现象等，使流动性 变差，挤出成型显著变