卟啉类化合物的合成及其与蒽醌的分子间相互作用的研究.pdfVIP

卟啉类化合物的合成及其与葸醌的分子间相互作用的研究 李成杰，冯亚青‘，汪磊，刘秀军，张天翼 (天津大学化工学院，天津市，300072，yqRmg@tju．edu．cn) 卟啉类化合物广泛的存在于自然界中，如叶绿素、血红素、维生素B12等，其在催化【l】、 纳米技术【2】、医掣3】以及太阳能转化【4】等不同领域发挥着重要作用。自然界中光合作用是通过 卟啉和醌之间的电子转移为基础的，所以构建卟啉一葸醌型的光电转化体系已经引起了科学家 们的广泛兴趣【5】。目前，通过分子间相互作用形成的光电转化体系的研究还不是很多【6】。本 文合成了两种苯并杂环类修饰的卟啉化合物，通过荧光光谱研究它们与卜氨基葸醌之间的相 互作用，为研究光电转化体系提供理论基础。 l 实验部分 类醛溶于处理过的甲苯中，氦气保护下回流。TLC检测，当原料氨基卟啉完全消失后停止反 图1中位苯并唑类基团修饰的卟啉化合物 berIzoazole Porphy抽-modifjedby Fig．1 2 结果与讨论 2．1紫外．可见光谱 从图中可以明显看出，经过苯并唑类基团修饰的四苯基卟啉，其soret带有了明显的红移。 这是由于修饰基团的引入使得卟啉大环上电子云密度增加，成键轨道和反键轨道之间的能级 差变小，Ⅱ．兀幸跃迁所需要的能量变低，发生红移。同时化合物1的吸收强度增加了，也就 表明它的吸光能力比四苯基卟啉有了一定得提高。 ■2善-星窆 N O 瑚柏O 5∞ 啪7∞ 卸 W列甜¨mb酋(nm) 图2化合物1、2与四苯基卟啉的紫外光谱对比 necon仃aSt Spec缸of 1锄d2 F嘻2 ofAbso甲tioncompoIlnd 2．2荧光发射光谱 用420咖激发未加1．氨基葸醌的5x10。6mo儿的卟啉化合物1和2溶液，得到其荧光发 射光谱(如图3中的黑线和蓝线)。同时用同样的波长，在同样的浓度下测定了化合物1溶 液+葸醌和化合物2溶液+蒽醌(葸醌与卟啉化合物的摩尔比为1：1)的荧光发射光谱。对比 谱图发现，当蒽醌加入后，化合物1与2都发生了荧光淬灭(如图3中的红线和绿线)，说 明化合物1与2与葸醌之间存在着分子间相互作用。关于键合模式，键合比例以及电子转移 机理的研究仍在进行中。 图3 1·氨基葸醌(Q)加入后化合物1和2的荧光光谱变化 Tbe oftlle l锄d2h哪inesc∞ce C咖p0瑚d bef研e锄dm盯added Fig．3 Ch卸百ng Q 3 结论 苯并唑类中的杂原子与蒽醌之间是存在相互作用的氢键，导致葸醌加入后发生荧光淬灭。 但值得指出的是，由于1．氨基蒽醌自身存在分子内氢键，使得分子间的氢键变弱，降低了卟 啉与蒽醌分子间的相互作用，淬灭效果并不是很理想。随着研究的深入进行，包括寻找合适 的醌类，合适的杂环修饰的卟啉，可望得到好的效果。 References B all【∞es Chemical 【l】Lanes，Bu唱essK．Metal-catalyzed印oxi血tio傩ofw油hydrogenperoxidem Reviews， 2003，103(7)：