固体变温高分辨核磁共振碳谱研究聚氨醋型热致液晶高聚物#39;.pdfVIP

高 等 学 校 化 学 学 报 月 年 固体变温 分辨核磁共振碳谱研究 高 ’ 聚氨醋型热致液晶 聚物 高 陈 群 杨 光 王源 身 , , 。。。 华东师范大学分析测试中心 上海 黑 子 弘 余 学海 道 安藤勋 , , 学 系 工 学高 子 学 东 日 南京大 高分子 东京 业大 分 工 科 京 本 、 , ‘ 一 乙 摘 由聚 四 氟 喃预聚体 六次 甲基二异氛酸醋及 二轻 氧基联苯按 的 比 要 对 映 亚 , , 聚 例用两步法聚合得到 的主链型 氨醋热致液晶聚合物 采用变温固体高分辨核磁共振碳谱方法 、 、 ℃ 室温到 范围内 样品的聚 态 构 氢键相互作用 动 化 了研究 在 对该 集 结 分子运 等变 进行 在 , 变温 中 观 到硬段拨基形成的氢键随温 高而逐渐 以及 的部 结晶发生次 转 谱 察 度升 解离 分 级 变等一些有意义的现象 , , , 词 聚氨酷型热致液晶高聚物 聚集态结构 氢键相互作用 固 变温高 辨核磁共振 关键 体 分 , ’ , 一 〔 〕 主链型热致液晶聚氨酷弹性体 是一种新型高分子材料 目前 对 , 主要 有 固态到 晶态 聚氨 比 的研究 此类材料从 液 的转变机制 与一般的 醋弹性体相 在聚集态结构方面的差异 以及 有液 晶 硬段的结构 力学 能 间的 系等 最近我 们在室 具 性 与 性 关 , 、 , ‘ 一 四 下用 固体高 辨碳 由聚 氟吠喃预聚体 子量为 二苯基 甲 二 温 分 谱对 分 烷 , ‘ 一 一 一 己 异 氰酸酷 及 二经 氧基联苯 聚合而成的 的聚集 、 、 、 态 构 动 以 氢键相 用等 问 进行 了 究 样 品 结 分子运 及 互作 题 研 发现该 中存在 , , 相 中 在室温下可以 结 晶 明 的聚 三 结构 其 部分 形成 这些结果表 与一般 比 氨醋弹性体相 在 聚集态结构等方面存在差 异 固体高分辨碳谱法是 分子水平 上研 究 从 一 一 微 结构 一种较理想的手段 本文选择一 有不 同 硬 结构和 观 的 个与 的 段 一 一 , , 阁 软 段分子 量的样 品 即 采 用变温 固体高分辨碳谱法 对 该 样 品从室温到 、 ℃ 范 围内 聚 态 构 互 用及 动 随 的 了 的 集 结 特殊相 作 分子运 等 温度 变化规律进行 研究 实 验部分 品的 备 样 制 、 , ‘ 一 乙 样 品 是 由 六 次 亚 甲基 二 异 氰 酸 醋 及 二 经 氧 基 联 苯 按 , 的 比例用 步 聚合而成的主链型 聚氨醋热 液晶聚合物 中 部 的数均 两 法 致 其 分 , 一 一 , 分子量为 因此样 品被命名为 根据何向东等 的报道 样 品硬段的结 晶 , 。 ℃ ℃ 砂 晶态到 向同 温度 熔融温度 为 从液 各 性相的转变 为 品的 样 表征 一 , 品 固 辨核磁 振 在 核 振 碳 样 的 体高分 共 实验 磁共 谱仪上进行 一 , , , , 一 。 日 收稿 期 联系人及第一作者 陈 群 男 岁 博士 副教授 国 教 委员会 留学归国人员科研 动基金资助 课题 家 育 启陈 群 固 变盈 共 语 究 聚 醋 型热致液 晶 聚物 等 休 高分辫核胜 振破 研 氛 高 , , ’ , 的 振频 为 转 一 场约 谱 共 率 魔角旋转 速为 去偶 为 化学 以 移 固体金 刚 的 场信号 份 为 为标准确定 为 了对样 品的相结构 子 动进 位 烷 高 及分 运 行 、 , , ’ ” 分析 共进行了 种不 同实验 即 交叉极化加魔角旋转 脉冲饱和转移加 ℃ ’ , 一 ” 魔角旋转 及 偶极弥散加魔角旋转 为 指认 谱 , , 图中的 转 测 量 了样品的 谱 带抑 固 实 使用 头 旋 边带 边 制谱 体 验 变温探 转子 , 为带有 型 皮 圈的专用 温转子 由于实验上的困 温实验温 未能达到样 品的结 晶 橡 变 难 变 度 一 , ’ 乙 ’ ” 熔融温度 样 品的溶液高分辨 和 谱测量在 仪上进行 的共 谱 , 一 。 振频率为 溶剂为氖 代二 甲亚巩 结果与讨论 图归属及 室温 果的分 谱 对 结 析 一 一 , 一 ’ ” 以 图 是 样品室温下的 谱 通过与溶液 谱 及与 , 品 比 图 了归属 结 样 的结果 较对该谱 进行 果如下 匕 丹 壬 了 。 二 日 髻 一 一 , 品 在对 样 的研究 中 我 们曾用 溶液 碳谱及氢谱证 明 由于合成过 程 中存在 次级反 , 应 使样 品 中 部分产 生 了相 当程度 的枝化结 构 但在本 研究体系的溶液氢谱 碳谱 中却未 文 与 观 , 一 一 察到这种现象 即在 样 品 中未 检 测 到 部分枝 化结 构 的 存 在 这 种差 别 可 能是 由于 种单 体的反