固体氧化物燃料电池电化学特性分析.pdfVIP

2005年11 月 重庆大学学报(自然科学版) No v2005 第28卷第11 期 Jo u r n a l o f Ch o n g q i n g U n i v e r s i t( y Na t u r a l S c i e n c e Ed i t i o n ) V o l .28 No .11文章编号: 1000 - 582X(2005)11 - 0093 - 04 * 固体氧化物燃料电池电化学特性分析 高丽娟,赵良举,袁悦祥 (重庆大学动力工程学院,重庆 400030) 摘 要:对固体氧化物燃料电池的理想电势及有效电势进行理论分析,利用有关最新发表的活化超 电势、欧姆超电势和传质超电势的计算公式,对有效电势和超电势进行了计算,探讨了工作温度和燃料 中水蒸汽含量对有效电势的影响.研究发现,温度对 S OFC有较大影响,在电流密度较高时,工作温度越 高 S OFC的有效电势就越高;燃料氢气中水蒸气的含量对 S OFC的理想电势和超电势都有影响,共同作 用下,S OFC燃料中较小的水蒸汽含量可获得较大的有效电势. 关键词:固体氧化物燃料电池;超电势;有效电势;电化学特性中图分类号:T M911 .42 文献标识码:A 2-燃料电池是继火力、水力和核能发电后能大量提 阳极: H + O H O + 2e (4) 6 2 2 供电力的第4种发电技术,近年来在国内外获得广泛 1 2- 阴极: O + 2e O (5) 6 2 [1 - 4] 2 关注 ,然而对固体氧化物燃料电池(S OFC),关于 1 电化学特性方面的论文较少,文中对固体氧化物燃料 电池总反应:H + O H O (6) 6 2 2 2 2 电池的理想电势及有效电势进行理论分析,利用有关 由能斯特方程(3)有: 最新发表的活化超电势、欧姆超电势和传质超电势的 I R T p 计算公式,对有效电势和超电势进行了计算,探讨了工 M H O 2 E -l n K -l n(7) 0 p I I 1 /2 2F p ?p 作温度和燃料中水蒸汽含量对有效电势的影响. H O 2 2 式中各压力均为进口压力. 1 能斯特方程 由于该反应的平衡常数相当大,当反应过程离达 对化学反应 a A + b B c C+ d D (1) 5 到平衡较远时,上式后一部分可以忽略,此时的电势为 反应的摩尔自由焓变化 G 可表示为: Δ M 平衡电势 E0 e c d p p C D Δ G R T -l n K + l n(2) R T M M p M a b E l n K(8) p p 0 e p A B 2F 其中,K 为平衡常数;T 为反应温度;R 为通用气体常 p M 数;p 为各反应气体的分压力. 2 超电势 对电化学反应,理想电化学势 E 定义为: 0 燃料电池实际运行时的电势,与能斯特方程计算 c d -Δ G R T p p M M C D E -l n K -l n .(3) 出的电化学势并不相等,应该为理想电化学势除去超 0 p a b Z F Z F p p A B 电势后的值 E ,即: 即能斯特方程,其中 Z 为阳极或阴极电子数变化;F 为 E E -η -η -η(9) 0 a c o 法拉第常数. 其中, , , 分别为活化超电势,传质超电势和欧 η η η 对于以纯氢为燃料的燃料电池,阳极和阴极反应 a c o 姆超电势. 可表示为: 收稿日期: 2005 - 06 - 11 * 基金项目:国家教育部留学回国基金(2003 - 46);重庆大学高层次人才启动基金资助 作者简介:高丽娟(1981 -),女,重庆人,重庆大学硕士研究生,主要从事热力学及两相流方向的研究.94 重庆大学学报(自然科学版) 2005年 2.1 活化超电势 其中,为材料厚度;A 为材料截面积;电阻率 η δ p a (b /T ) 活化超电势是与电极反应活化能垒相关的超电 a e ,a 、b 为与材料相关的常数. 势.根据巴特勒 -伏尔墨(Bu l t e r -V o l m e r)方程电流密 若求取 S OFC单位面积的欧姆超电势,其计算表 度 i 可表示为: 达式为: B V B V (b /T ) i n F n F η η e a e a η a ?e ?δ(19) o * i i i i e x p - e x p0 β -(1 - β ) i R T R T M M 2.3 传质超电势 η c (10) 电池内部的质量传输在多孔介质中进行,是由浓 其中,i 为显式电流密度;β 为输运系数,其值通常取为 0 度差驱动的扩散来完成.当介质孔径大于分子运动平 0.5,则有: 均自由程时,该扩散可用普通的扩散模型进行分析,当 B V n