纳米金催化剂上苯甲醇选择性氧化制备苯甲醛.pdf

汕头大学硕 士论文 摘要 苯甲醛 是 一种 非常 重要的 化工原 料,广泛 用于 医药 、香 料 、食品 和染料 等行业 。传统 的制备方法需要消耗大量有毒的金属氧化剂 , 存在环境污染严重等问题, 因此急需向 “高 效低能、 绿色环保 ”的生产方式转变。 苯甲醇 的选择性氧化反应作为一种绿色环保合成方 法, 多年来一直是化学工作者研究的重点课题 。 鉴于此 , 本论文采用负载型 纳米金催化剂, 以绿色 清洁的分子氧或双氧水 为氧化剂、 水为溶剂, 实现苯甲醇 选择性 氧化制备苯甲醛 的 合成 工艺 。同时考察了金尺寸大小、限域效应 等对催化 性能的影响。 ● Au/meso-γ-Al O 的合成及其 催化性能 : 2 3 采用软 模板法 合成介孔γ 相氧化铝, 通过沉积沉淀法制备了Au/meso-γ-Al O 催化剂。 表 2 3 征结果表明:γ-Al O 的特征衍射峰明显, 结晶度较好, 孔径 分布较窄, 主要集中在 5.6 nm 2 3 2 附近,比表面积417.1 m /g ,孔体积0.568 cc/g ;Au/meso-γ-Al O 催化剂上纳米金分散度较 2 3 好。 活性评价 结果表明: 在常压下, 以双氧水 为氧化剂 , 苯甲醛收率最高达90.3%;在5 bar O 下 , 苯甲醛收率也高达56% 。同时,反应物 浓度、双氧水 的滴加方式等 影响 反应活性。 2 ● Au/SBA-15与 铈、铝改性 材料的制备及其催化 性能 : 以P123 为模板制 得SBA-15,后处理法得到Ce-SBA-15和Al-SBA-15, 通过沉积沉淀法 和 液相化学还原 法制备了一系列纳米金催化剂。 表征结果表明:SBA-15呈大小均一棒状, 具 2 有二维六方结构和较好的有序度 , 孔径约为6.7 nm , 比表面积为633.3 m /g, 孔体积为1.178 cc/g ;Ce-SBA-15 与Al-SBA-15 形貌结构不变 。 活性评价 结果表明:不同 还原方法 制备的 Au/SBA-15催化性能不同,以KBH 还原时催化 活性较好, 苯甲醇转化率25% , 这归因于 金 4 尺寸 大小 不同。用铈 、铝对介孔材料SBA-15改性,发现Au/Al-SBA- 15的催化性能有 所的 提高, 而Au/Ce-SBA-15的催化活性反而降低 , 可能是 惨入铝有利于金的锚定与分散, 而铈 的惨入 可能造成孔道 堵塞,使金的负载量和 分散度降低 。 ● Au/CeO 形貌对催化性能的影响: 2 通过水热法等 方法制备 20~50 nm 颗粒状 、 棒状 、 纤维状等 不同形貌结构的氧化铈, 得 到一系列 Au/CeO 催化剂。 活性评价 结果 表明 , 不同形貌的 Au/CeO 催化活性不同, 其中 2 2 以小颗粒状、纤维状氧化铈负载金后 催化性能较好,表明 形貌影响其催化性能。 关键词 纳米金;苯甲醇;苯甲醛; 选择性氧化;介孔材料 I 纳米金催化 剂上苯甲 醇低温液 相 选择性 氧化制苯 甲醛 Abstract Benzaldehyde is a very important chemical raw material, which is widely used in industries such as pharmaceutical, perfume, food and dye. However, the traditional preparation of benzaldehyde need to consume a large number of toxic metal oxidants, which have resulted in serious problems of environmental pollution. Thus, it is urgent to shift to the high efficiency and low-energy, green environment protection mode of production. Consequently, the selective oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde as a green synthetic method, has been the focus of many chemical workers subjects. In view of these, this paper conduct the industrial process of the selective oxidation of benzyl alcohol to benzal