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生物高分子/共轭聚合物互穿网络制备 可再生阴极材料的研究 SY1101137 李彦云 简介  生物高分子/共轭聚合物互穿网络制备可再生阴极材料 的研究  1 Poznan University of Technology, Poland.  2 Link ping University, Sweden. 摘要  造纸副产品——“黑液”中含有木质素衍生物， 可降解、可再生 。  在木质素衍生物溶液中，发生由吡咯到聚吡咯 的电化学氧化反应制备聚合物阴极。  木质素中的醌基团通过氧化还原反应进行电子 和质子存储和交换，将电荷存储在木质素中。  与聚吡咯化合成互穿网络聚吡咯/木质素复合 物。 研究背景  二十年前，人们放弃用共轭聚合物制备聚合物 电池的原因之一是：有机聚合物达不到蓄电池 和超级电容器需要的能量和功率密度。  植物和细菌的新陈代谢中发现了电子和质子存 储过程，醌类可作为电子/质子传输物质。  研究表明，加入醌基团结合在主链上形成共轭 聚合物可以提高电荷存储能力。 研究背景  黑液中木质素衍生物中富含苯酚基团，可进 一步通过氧化还原过程转化为醌类。  木质素聚合物结构多样并且电绝缘。需要加 入具有足够大电子和离子导电性物质以实现 醌基团电荷传输。  利用醌类电化学性质和聚吡咯导电性相结合 可制备共轭导电聚合物/生物高分子复合材料。 制备过程  在含水木质素磺酸盐溶液中，吡咯在Au 电极 上发生电化学聚合，利用三电极体系，形成固 体、黑色导电物质[Ppy(Lig)]粘附在基体上。  膜厚可达3μm。  导电率约为1S/cm。  元素分析表明聚吡咯和木质素磺酸盐质量分数 均约为50% 。 性能表征 图1 Ppy(Lig)复合电极的CV曲线。（0.1MHClO 水溶液中） 4 （A）电位扫描范围0.1-0.4V （B）电位扫描范围0.1-0.75V （Ag/AgCl）,扫描速率5-25mVS-1 （由内向外） （C）氧化还原峰电流随扫描速率的变化曲线。膜厚，0.5μ m。 性能表征  图1为Ppy(Lig)电极在0.1M含水HClO 中的循 4 环伏安曲线(CV) 。  A 图中不太明显的峰是聚吡咯发生氧化还原反 应的峰。  B图中比较的峰是醌类发生氧化还原峰。聚吡 咯电极反应电势较低。 性能表征 图2 （A）薄(0.5μ m)和（B）厚(1.9μ m)Ppy(Lig)复合膜的恒电流放电 曲线。（0.1M的HClO4的水溶液中） 显示了 Ppy和木质素衍生物醌类的电化学活性。回归线用于电容分析。 （A）图中仅显示了最大充电电流时的回归线；其余几乎完全重叠。 性能表征  图2主要来研究材料的有效充电能力和排出电荷速率。 薄膜几乎不受放电速率的影响；厚膜在间距1-17A/g下 显示出明显的容量和速率极限。  电压随电容量变化的放电曲线的两个不同斜率不同， 从0.35到0.55V （取决于膜厚和放电速率），反映了两 种主体材料的氧化还原能力不同。随聚吡咯剩余电容 量，醌基系统从Q形式还原为QH 形式。薄膜受放电速 2 率影响小，反映了轻微的扩散控制，计算得到醌类比 电容量达到40mAh/g ，而聚吡咯达到30-35mAh/g 。 性能表征 图3 Ppy(Lig)电极的电容-放电电流曲线（基于醌类（Clig）和聚吡咯 （Cppy）氧化还原过程中的两种贡献电容）。 整体电容（Coverall）由储存的电荷和电压变化计算得到。薄电极（A） （0.5μ m）显示，三个变量（Clig，Cppy和Coverall）受放电电流影响 较小，而厚电极（B）（1.9μ m）受影响较大。 性能表征  图2还进行了电容分析。