烯丙基转移反应合成直链高烯丙基醇.pdfVIP

2008年第28卷 有 机 化 学 Vo1．28，2008 第 12期，2102~2106 ChineseJournalofOrganicChemistry No．12，2102~2106 · 研究论文 · 烯丙基转移反应合成直链高烯丙基醇 胡丽华 纪顺俊术 (苏州大学化学化工学院 苏州 215123) 摘要 研究了不同脂肪族和芳香族醛与6．甲基．6一苯基一7．烯一1，5．辛二醇的烯丙基转移反应，同时考察了溶剂对反应的影 响．结果发现，在 In(OTf)3催化下，以甲苯为溶剂，由脂肪族醛合成的直链高烯丙基醇较芳香族醛具有较高的产率和较 好的选择性，所得产物结构经 HNMR，CNMR，IR，HRMS表征． 关键词 烯丙基转移；直链高烯丙基醇；醛 SynthesisofLinearHomoallylicAlcoholviaAllylicTransferReactions HU，Li—Hua JI，Shun—Jun (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，SuzhouUniversity，Suzhou215123) Abstract Theallylictransferreactionof6-methyl一6一phenyl—oct一7一ene一1．5一diolwithvariousaliphatical— dehydesandaromadcaldehydeswasstudied．nadthe influenceofsolventwasinvestigated．Theresults showedhtataliphaticaldeh~rdesledtohtelinearhomoallylicalcoholsinmoderateyieldswithexcellentse- lectivitieswiht indium triflateascatalystintoluene．Ontheohterhand，raomaticaldehydesaffordedhte productsinpoorselectivities．AUproductswerecharacterizedby H NMR，”C NMR，IRnadHRMS spec— tra． Keywords allylictransfer；linera homoallylicalcohol；aldehyde 随着分子合成从结构研究向功能研究转变，我们必 和 ee值．而对于直链高烯丙基醇 2的合成尚未见报道． 须不断研究找 出有效的方法来获得各种所需的具有一 我们研究了醛与烯丙基二醇 1的烯丙基反应，合成了一 定功能的分子}】】．高烯丙基醇是合成天然产物和具有生 系列新的直链高烯丙基醇2(Eq．1)． 物活性的化合物(如抗艾滋病药叠氮胸苷)[2的一种重要 OH 的中问体I_jl4J，容易与醛形成氧铃离子，经分子氧鲶离子 R 烯环化环化形成环醚，从而得到复杂的具有一定价值的 R1Rl 产物 5【J．因此，合成不同的高烯丙基醇具有极其重要的 y-adduct 口一adduct 价值．除了一些特殊情况6[]，一般通过烯丙基化反应得 图1 高烯丙基醇的不同立体异构体 到 一支链高烯丙基醇(图1)7~