CF和CF2分子的结构与势能函数.pdfVIP

第36卷 第 6期 河南师范大学学报 (自然科学版) Vr0Z．36 N0．6 2OO8年 l1月 J0r口Z0，He 口 N0r，口ZU 口已rs (N口￡r口ZSc f) No ．2OO8 文章编号 ：1O00—2367(20O8)O6一OO55一O4 CF和 CF2分子的结构与势能函数 肖夏杰，韩晓琴，刘玉芳 (河南师范大学 物理与信息工程学院，河南 新乡 453O07) 摘 要 ：应用密度泛函B3LYP方法，采用6—311++G(3df，3pd)基组对cF(x Ⅱ)进行了理论计算，得到了它 的微观几何结构，力学性质和光谱性质 ，结果表 明：CF的平衡核间距为 O．12721nm，基态 的理解能为 5．793eV，谐 振频率为 1299．95cm ，与实验值符合得非常好，并得到了它的Murrell—Sorbie势能函数．应用密度泛函B3P86／6 — 311++G(df，pd)，优化 出CF (XA )分子稳定构型为 c2v，其平衡核间距为 R一O．12974nm， FCF一1O4．64。， 同时计算 出了离解能、力常数及谐振频率．在此计算基础上 ，应用多体展式理论方法 ，导出了基态 CFz分子的解析势 能函数 ，该势能面准确反映了C (xA )分子的结构特征和能量变化． 关键词 ：cF；cF ；分子结构；势能函数 中图分类号 ：0561．1 文献标识码：A CF。自由基作为许多碳氟聚合物化合反应的中间体一直备受人们的关注，自从 195O年Venkateswarlu 首次观测到它的光谱以来 ，人们对 CF 自由基的光谱和电子激发态进行 了较深入的研究[1]．2OO3年张先炎 等通过 Gaussian98软件包 ，用密度泛 函理论 B3LYP和二 阶微扰理论 MP2在不 同基组情况 下优化 了 CF (XA )电子态的构型，并进行了频率计算和分析 ；同时以高分辨激光诱导荧光得到的实验构型(Rc 一0．12975nm，aFc一1O4．81。)为参考 ，比较应用 B3LYP／6—311G(2df，2p)，MP2／6—311G(d，p)计算得到 的结果与实验值符合 的较好 ，见文献[2]．通过 CF。的势能函数进行反应动力学计算可为碳氟聚合物 的制备 和应用提供更多理论指导．目前，已有很多关于CF 分子的理论方面的研究，但 CF2分子的势能函数未见报 道．CF分子的势能函数是研究 CF 势能函数的基础． 本文通过 Gaussian03软件包 ，应用密度泛函理论 B3LYP／6—31l++G(3df，3pd)和 B3P86／6—311+ +G(df，pd)分别对 CF，cF 分子的平衡几何、离解能、谐振频率、力常数进行了理论计算，并在此基础上，导 出了CF。(xA)分子的多体展式势能函数． 1 理论计算 1．1 CF：分子的结构参数 、谐振频率与力常数 运用GaussianO3软件包 ，采用多种方法 ，多个基组对 CF。分子的基态进行几何优化和频率计算 ，所得数 据见表 1． 由表 1可知 ，在 B3P86／6—3ll++G(df，pd)基础上得出的数据无论在几何结构还是在谐振频率方面 都与实验数据非常接近．以下采用优选 出的B3P86／6—311++G(df，pd)方法 ，对 cFz分子的平衡几何 、离 解能、谐振频率 、力常数等进行 了计算．计算结果分别列于表 2、表 3．计算结果表明：CF 分子的基态最稳定 的构型为 C 构型 ，基态 电子态为XA ． 1．2 CF分子的结构、离解极 限、光谱数据及解析势能函数 收稿 日期 ：2OO8一O3—24 基金项 目：国家 自然科学基金 (1O574O39)；教育部科学技术研究重点项 目(2O6O84)；河南省创新型科技人才 队伍建设工程 (O84lOO510011)；河南省高等学校杰 出科研人才创新工程(2OO6KYcXO02) 作者简介：刘玉芳 (1963一)，男，河南灵宝人，河南师范大学教授，博士，主要从事原子分子碰撞与动力学研究． 56 河南师范大学学报 (自然科学版)