MoO3 和α—Sb2O4 相间氧溢流行为的研究.pdfVIP

MoO3和α-Sb2O4相间氧溢流行为的研究* 赵德华* 潘荫明 臧雅茹 赵学庄** （南开大学化学系，天津300071） 提 要 通过脉冲还原技术和量子化学DV-Xα方法研究了MoO3和 -Sb2O4相间氧溢流行 为，揭示了有关氧溢流的动力、溢流氧的本质及可能的溢流途径的信息。结果表明，氧溢流是 -Sb24自发氧化MoO3的结果，不依赖于气相氧的存在；溢流氧是亲核性的，但依赖于亲电 性晶格氧的存在；溢流氧主要被MoO3的0（10）面所接收。对用DV-X 法进行固体氧化物电 子性质研究的可行性也进行了探讨。 关键词 氧溢流，三氧化钼，四氧化二锑，DV-X 法 含钼和锑的混合金属氧化物催化剂在烃类的选择氧化过程中存在着相间协同效应， Weng等[1,2]提出所谓遥“控”机理对此作出较圆满的解释。其核心是认为相间氧溢流过程 对维持催化剂活性、改善其氧化选择性等具有重要作用。关于相间氧溢流现象，Weng 等[1]对 -Sb2O4和MoO3的混合催化剂体系给出了直接和间接的证据，但对溢流氧的本 质及其溢流机理的了解仍不够。我们[3]曾在绝氧条件下，用几种探针分子烯丙基溴、烯丙 醇和异丙醇对MoO3和 -Sb2