毕业论文--卟啉及其衍生物.doc

本科生毕业论文（设计） 题　　目 卟啉及其衍生物 姓　　名 学号 院　　系 化学与化工学院 专　　业 化学 指导教师 职称 讲师 2012年5月日 目 录 摘要……………………………………………………………………………………1 关键词…………………………………………………………………………………1 Abstract………………………………………………………………………………1 Key words……………………………………………………………………………言………………………………………………………………………………………………………………………………………………………5 2 卟啉的合成方法 …………………………………………………………………5 2.1 Rothemund 方法…………………………………………………6 2.2 Alder 方法……………………………………………………………6 2.3 Lindsey 法………………………………………………………7 2. 4 微波辐射法……………………………………………………………………8 2.5 Macdonald 合成法……………………………………………………………8 2.6 [3+1] 法……………………………………………………………………10 2.7 由线性四吡咯出发合成卟啉…………………………………………………10 2.8由2-取代吡咯合成卟啉………………………………………………………11 3 实验结论………………………………………………………………………11 4参考文献………………………………………………………………………………………………………………………………………………………13 卟啉及其衍生物的合成 化学与化工学院 化学专业 指导教师 ：[2+2]法、[3+1]法。这些方法能够合成许多结构复杂的卟啉。对卟啉大分子进行β-、meso-位功能团的引入，有硝化、卤代、甲酰化等，并能进一步转化成其它功能团。 关键词：. 在能源方面的应用[] 目前能源紧张问题越来越突出。目前研究较多的是卟啉和醌类体系[1]。1个胡萝卜素分子、1个卟啉分子和1个苯醌分子连在一起合成化合物，这类化合物在光照后可实现有效的电荷分离。胡萝卜素分子具有天线功能，吸收太阳光以后，成为单重态激发态，单重态发生能量转移，生成卟啉单重态激发态。此外，胡萝卜素分子对卟啉分子还具有保护作用，由于三重态卟啉对单重态氧具有较强的光敏作用，而胡萝卜素分子还可通过猝灭三重态卟啉，避免其与单重态氧作用，这个体系是目前最接近活体系统的人工光合反应模型。此外卟啉化合物还具有分子氧的电催化还原性，用它可作光电化电池的阴极。 卟啉分子结构 2 卟啉的合成方法 2.1 Rothemund 方法[10] Rothemund 法是最早合成卟啉化合物的方法。该法反应时间长，所需实验条件苛刻，且要求反应器密闭隔氧，底物浓度较低；后处理非常麻烦，反应收率低，仅有极少数芳香醛可用于合成卟啉，因此该法逐渐为后人所改进。 2.2 Alder 方法[11-13] 1964年Alder研究不同溶剂、金属阳离子、阴离子、反应温度、时间等对吡咯、苯甲醛缩聚反应的影响，提出了以下反应机理： 认为吡咯与苯甲醛在酸催化下脱水生成链状化合物，当聚合单元数为4时，链状化合物在氧气氛围中被氧化环合生成四苯基卟啉。该方法不必将反应器密闭，并且用该方法合成中位取代卟啉化合物操作简单，真空干燥后，TPP收率位20%，提高了卟啉产率。 2.3 Lindsey 法[13-16] 该法是在氮气保护下，于二氯甲烷中，以三氟化硼乙醚络合物为催化剂，室温下反应生成卟啉原，然后以二氯二腈基苯醌或四氯苯醌将四苯基卟啉原氧化，得到最终产物四苯基卟啉TPP，收率可达20%~30%。但这种合成方法也有缺点： 该反应浓度低，以吡咯为计，仅为10mol∕L,最大反应容积为1L，放大后效果不好。 该反应条件苛刻，需无水无氧操作，且反应还不能一步生成HTPP，必须在反应过程中外加氧化剂。 一些含取代基的苯甲醛如对硝基苯甲醛，与吡咯形成低聚物，在溶剂中不溶，难以进一步转化为产物，因而此法不能用于这些吡咯的合成。 2.4 微波辐射法[16-20] 该法相对于传统的加热合成卟啉方法（反应时间较长、副反应多、产率不高且产物难题纯）相比，反应所需时间短、副产物